新型卡拜鐵硒及相關(guān)原子簇化合物的合成研究.pdf

1、摘 要鑒于含硫、 硒配體的金屬有機(jī)化合物在理論和應(yīng)用方面的重要意義， 為了 發(fā)展含該 類配體的金屬有機(jī)化合物的合成方法學(xué)， 制備結(jié)構(gòu)新穎的 簇合物， 并探討該類簇合物的 物理和化學(xué)性質(zhì)， 我們開展了 含硫、 硒橋的蝶狀金屬有機(jī)化合物的 合 成 “ 學(xué) 研 z 妙 得 了 如 下 成 果 :I . .成功的合成了1 2 個(gè)新型的含硫、 硒配體的蝶狀撥基鐵金屬有機(jī)化合物， 并 用 元 素 分 析、 ' H N M R , “ C

2、 N M R , I R 表 征 了 這 些 新 化 合 物的 結(jié) 構(gòu)。2 .首 次 利 用 絡(luò)陰 離 子中 間 體 【 ( N - R S e ) ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 1 - 與 【 E t 3 0 ] B F ; 的反應(yīng)， 合成了一系列含有橋連卡拜碳的 蝶狀鐵硒簇合物， 并用X 一 射線衍射法 測(cè) 定了 一 個(gè) 代 表 物 [ ( N 2 - E t O C ) ( N - p - C H 3

3、 C 6 H 4 S e ) F e 2 ( C O ) 6 ] 的 單 晶 結(jié) 構(gòu)，豐富了 該類絡(luò)鹽的反應(yīng)化學(xué)。3 .首 次利 用 I R 光譜 技 術(shù)研 究 了雙 N - C O 雙絡(luò) 陰離 子{ ( N - S - 2 一S - N ) [ ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 1 2 ) 2 一 對(duì) 空 氣 和 熱 的 不 穩(wěn) 定 性 ， 還 對(duì) 該 雙 絡(luò) 陰離子與C S 2 的反應(yīng)進(jìn)行了I R光譜的 跟蹤研

4、究，進(jìn)一步了 解了 此類絡(luò)陰離子中間體的 性質(zhì)。4 .首 次 研 究 T 雙N - C O雙 絡(luò) 陰 離 子 { ( N - S 一S - N ) [ ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 1 2 ) 2 -直 接與親電 試劑P 咬 P C I 反 應(yīng)生成雙 蝶狀鐵硫 磷簇合 物， 與 苯甲 酞 氯反 應(yīng)生 成 含 有 I A - 酞 基 雙 蝶 狀 鐵 硫 簇 合 物的 反 應(yīng)， 擴(kuò) 展了 此 類 絡(luò) 陰 離 子 中

5、 間 體 的化學(xué)反應(yīng)范圍。5 · 進(jìn) 一 步 研 究 了 雙 ” - C O 翌 竺 塑 蘭 了 { ( N - S - Z - S - N ) [ ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 1 2 ) 2 - 與C S 2 / 對(duì)二節(jié)溟反應(yīng)，合成了含二硫代甲 酸醋配體的 大環(huán)雙蝶狀簇合物， 并 對(duì) 產(chǎn) 物 進(jìn) 行 元 素 分 析 及 譜 學(xué) 表 征 · 吞關(guān) 鍵詞: 單 w - C O 絡(luò) 陰 離 子

6、 [ ( N - R S e ) ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 ] - ， 雙u - C O 絡(luò) 陰 離子 { ( N - S - Z - S - N ) [ ( N - C O ) F e 2 ( C O ) 6 1 2 ) 2 - ， 鐵 硒 配 合 物 廠 卡 拜 金 屬 配合 物 丫 “ C N M R ， 單晶 分 子 結(jié) 構(gòu)叼w i t h C S 2 / p - x y l y l e n e

7、 b r o m i d e p r o d u c e d a m a c r o c y c l i c c o m p o u n d , w h o s es t r u c t u r e w a s c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n a l y s i s , I R , ' H N M Rs p e c t r o s c o p i

8、 e s .K e y Wo r d s : m o n o - g - C O c o m p l e x a n i o n s [ ( N - R S e ) ( p - C O ) F e 2 ( C O ) 6 」 一 ，d o u b l e - p - C O c o m p l e x a n i o n s { ( p - S - Z - S - p ) [ ( N - C O ) F e 2 ( C