malyngamidesu，w及177;palstatin的全合成研究

1、蘭州大學(xué)博士學(xué)位論文Malyngamides U，W及（±）-Palstatin的全合成研究姓名：馮建鵬申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：化學(xué) 有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：曹小平20080501魚(yú)煎! 壺皇 簦主堂堡壘查墨壅墮! ! ! !A b s t r a c tT h i st h e s i si sc o n c e r n e dw i t ht h es t u d i e s o nt h ef i r s ta n di m

2、p r o v e da s y m m e t r i ct o t a ls y n t h e s i so f m a l y n g a m i d eU ，a s w e l la sm a l y n g a m i d eW a n df l a v o n o n e o l i g n a np a l s t a t i n ．I tm a i n l y c o n s i s t so f t h e f o

3、l l o w i n g t h r e e p a r t s ：F i r s t , t h er e c e n t p r o g r e s s i nr e s e a r c h o fm a l y n g a m i d e s h a db e e nr e v i e w e d ．m a l y n g a m i d e s ，a s e r i e so f m a r i n eI l a t u r

4、a lp r o d u c t s ，w i t hn e w s t r u c t u r e s , w e r e i s o l a t e df r o mt h em e t a b o l i t e so fm e L m a j u s c u l e ，a n dt h e i rg o o db i o l o g i c a la c t i v i t y i so w i n g t ot h e i r

5、s p e c i a ll i v i n g e n v i r o n m e n t ．I n t h i sp a r t ．I nc h a p t e r 2 ，t h e t o t a l s y n t h e s i so f m a l y n g a m i d e sU a n dW w e r ei n t r o d u c e di nd e t a i l e d ．F i r s t l ya b

6、r i e f i n t r o d u c t i o no f t h ef i r s tt o t a l s y n t h e s i so fm a l y n g a m i d e U W a sg i v e n ，t h e n , a ni m p r o v e da y m m m e t r i cs y n t h e s i sW a sd e m o n s t r a t e d ．I nt h

7、ei m p r o v e dr o u t e ，t w o m e t h o d s o fs y n t h e s i z i n g t h e l o n g c h a i n u n s a t u r a t e d f a t t y a c i d sw e r ea c c o m p l i s h e df r o mh e x a n a l ．T h ec h i r d lc e n t r eo

8、f t h e7p o s i t o no fa c i dp o r t i o nW a si n t r o d u c e d b ya s y m m e t r i c a l l y l a t i o n - T h e c o n s t r u c t i o n o f t h e d o u b l eb o n dw a si n t r o d u c e d b y J o h n s o n - C l

9、 a i n s e n r e a r r a n g e m e n ta n d W i t t i gr e a c t i o n , t h ec o r r e s p o n d i n ga c i d sw e r ep r e p a r e d i n4 8 ％a n d 4 2 ％o v e r a l ly i e l d ，r e s p e c t i v e l y ．T h ec y c l o h

10、e x e n o n ew a so b t a i n e d b y s e v e r a lf u n c t i o n a lt r a n s f o r m a t i o no f ∞一( - ) - c a r v o n ei n1 0 s t e p sa n d2 4 ％o v e r a l ly i e l d ．T h e c h i r a lu n s a t u r a t e d a c i d

11、w a s c o n n e c t e d w i t h t h ee t h a n o l a m i n e ，t h e nt h er e s u l t i n gp r o d u c tw a sc o n v e r t e di n t o a l d e h y d e ，a l d o lc o n d e n s a t i o no ft h ea l d e h y d e 、骯t ht h ee n

12、 o l a t eo f u n s a t u r a t e d c y c l o h e x e n o n e t o c o m p l e t et h es y n t h e s i so fm a l y n g a m i d e U a n d i t s2 ' - e p i m e rb y a l o n g e s t l i n e a r s e q u e n c e o f1 3 s t

13、 e p s i n 2 ．7 ％a n d0 ．4 ％o v e r a l ly i e l d ，r e s p e c t i v e l y ．C o m p a r e d t ot h ef i r s tt o t a ls y n t h e s i so f m a l y n g a m i d eU w h i c hW a sa c c o m p l i s h e df e a t u r i n gw i

14、 t h t h ea s y m m e t r i c H e n r y r e a c t i o n i n 18s t e p sa n d 0 ．0 4 o v e r a l ly i e l d ．F i n a l l y ，t h e a s y m m e t r i cs y n t h e s i so f m a l y n g a m i d eW W a si n v e s t i g a t e d

15、 ．P h S e S e P hc a t a l y t i cr e d u c t i v er i n go p e n i n go fa 乒e p o x yk e t o n e s a n df r a g m e n t a t i o n r e a c t i o n so f a - a l k o x y h y d r o p e r o x i d e w a s c h o s e da st h ek

16、 e y s t e p s ．I n c h a p t e r 3 ，T h e f i r s t t o t a l s y n t h e s i s o f ( ±) ·p a l s t a t i n f T o m c o m m e r c i a l l ya v a i l a b l e 5 - b r o m o v a n a l l i na n d 2 , 4 ，6 - t r i

17、h y d r o x y a c e t o p h e n o n eW a sa c h i e v e d ．S e 0 2p r o m o t e do x i d a t i v e c y c l i z a t i o n r e a c t i o n a n d A g a Oc a t a l y z e d o x i d a t i v e c o u p l i n gr e a c t i o ns e