Mo（W）-Cu-S簇合物的合成及自組裝.pdf

1、本論文主要完成了三方面的工作：含雙．3,5．二甲基吡唑甲烷(dmpzm)的Mo(W)／Cu／S簇合物的合成與結構表征；含氰根的W／Cu／S簇合物的合成與結構表征；以W／Cu／S簇合物為預制件和基本結構單元的超分子自組裝及性能研究。 多齒配體dmpzm有很強的螯合作用且溶解性較好，能與各種金屬尤其是過渡金屬形成簇合物，它們有良好的熒光性能。利用dmpzm與Mo(w)／cu／S簇合物反應，通過引入大的有機基團，增加產(chǎn)物中C、N原子的

2、含量，可能得到溶解性好的，性質更佳的新的Mo(W)／Cu／S簇合物。目前以前驅體[Et4N14【W(wǎng)S4Cu416】和【Et4N]3[MOS3Cmh】(M=Mo，W)分別與dmpzm反應得到了兩個馬鞍型結構的化合物，[WSnCu412(dmpzm)2(CH2CN)·CH3CNI(1-CH3CN)，[YVS4Cunl2(dmpzm)2．DMF】(2·DMF)，和兩個單鳥巢的化合物[MoOS3CmI(dmpzm)2·2(CH3CN)0．s】(

3、3·2(CH3CN)0．5)，[WOS3Cu3I(dmpzm)2'CH3CNI(4·CH3CN)?；衔?，2，3和4均通過了紅外，元素分析，X．射線衍射儀和差熱．熱重分析進行了表征。 含氰根的Mo(W)／Cu／S簇合物已被證明是很好的前驅體，因為氰根在一定條件下可以橋聯(lián)自組裝形成多維超分子化合物，目前以【(n-Pr4)N】2【W(wǎng)S4(cuCN)]和KCu(cN)2反應得到了五核簇合物{【(n-Pr)4N】3[W2SsCu3(C

4、N)2】)·CH3CN(5℃H3CN)。并通過IR，元素分析和X．射線衍射儀進行表征。化合物5的簇陰離子是有近似D2d對稱性的線性[w2SsCu3】簇骼結構。 異多核Mo(W)／Cu／S簇合物可作為多齒節(jié)點參與超分子的構筑，與簡單金屬離子相比，它們的配位多樣性更突出，因而有著豐富的結構化學特性，可以組裝成多維超分子化合物。而且這些簇合物本身具有一定的光學性質，因此采用這些已有良好非線性光學性能的異金屬含硫簇合物為基本結構單元自組

5、裝，得到多維超分子化合物可以使原簇合物的性質得到改善，從而進一步深入研究它們結構和性能的關系。目前以馬鞍型簇合物[Et4N]4【W(wǎng)S4Cu416】為基本結構單元與dmpzm，dca自組裝得到一個新的三維螺旋超分子化合物【W(wǎng)S4Cu4(dmpzm)2(μ1，5-dca)2】n(6)。并進行了IR，元素分析，同時測定了它們的晶體結構進行了差熱．熱重分析(TGA-DTA)。化合物6保留了簇前驅體的馬鞍型主簇骨架，且【W(wǎng)S4Cun】簇骨中心可認