酚類(lèi)加氫研究.pdf

1、酚類(lèi)化合物催化加氫反應(yīng)合成的環(huán)己酮類(lèi)或環(huán)己醇類(lèi)可以作為石油化工和精細(xì)化工中十分關(guān)鍵的中間體，被普遍應(yīng)用于藥學(xué)等各種范疇。目前，我國(guó)對(duì)環(huán)己醇類(lèi)和環(huán)己酮類(lèi)的需求急速增長(zhǎng)。但是，國(guó)內(nèi)對(duì)環(huán)己醇類(lèi)和環(huán)己酮類(lèi)的生產(chǎn)出現(xiàn)了供不應(yīng)求的現(xiàn)狀，所以很多差額部分就需要從國(guó)外進(jìn)口。因此，設(shè)計(jì)高效率的合成路線就十分必要。
　　為了合成高品質(zhì)的環(huán)己醇類(lèi)或環(huán)己酮類(lèi)，探究了催化劑及其工藝條件對(duì)其催化效果的影響。得到了最佳的工藝條件，并探究了其中可能的機(jī)理。將最佳

2、工藝結(jié)合反應(yīng)原理，用模擬軟件Aspen Plus進(jìn)行了模擬。根據(jù)模擬結(jié)果與反應(yīng)原理，設(shè)計(jì)出了原則性的工藝流程。具體工作如下:
　　1.實(shí)驗(yàn)用單因素法，探究了催化劑、酸堿、溫度、時(shí)間、溶劑因素，確定了最佳工藝。結(jié)果表明:通過(guò)對(duì)比加氫催化劑Rany Ni和Pd/C的催化性能，得到了Rany Ni利于環(huán)己醇類(lèi)的合成，Pd/C利于環(huán)己酮類(lèi)的合成。對(duì)于一步合成環(huán)己酮類(lèi)，優(yōu)先選擇催化劑Pd/C;對(duì)于兩步合成環(huán)己酮類(lèi)可以選擇Rany Ni。同時(shí)

3、，對(duì)不同型號(hào)的Rany Ni進(jìn)行篩選。結(jié)果表明，A-45型號(hào)的Rany Ni催化加氫效果最好。同時(shí)得到了合成1，4-環(huán)己二醇的最佳工藝，Rany Ni為催化劑，乙醇為溶劑，路易斯酸ZnCl2為助劑，在130℃，1MPa條件下，共同催化對(duì)苯二酚發(fā)生加氫反應(yīng)4h，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為99.91％，1，4-環(huán)己二醇的選擇性為99.95％。
　　2.利用完全氫化得到的1，4-環(huán)己二醇氧化合成1，4-環(huán)己二酮。根據(jù)氧氣的來(lái)源不同分為兩種工藝，空氣

4、氧化法和過(guò)氧化氫氧化法。探究了不同工藝條件的影響，研究結(jié)果表明:空氣氧化法中，采用A和B為催化劑，乙醇為溶劑，攪拌速度為800r/min，催化劑用量為5％當(dāng)量，60℃，13h時(shí)，轉(zhuǎn)化率為65.78％，選擇性為75.52％;過(guò)氧化氫法中，催化劑用量為5％當(dāng)量，n(C)∶n(D)=2∶3，30％H2O2為氧化劑，n(H2O2)∶n（1，4-環(huán)己二醇）=5∶1，在80℃下反應(yīng)8h，轉(zhuǎn)化率98.94％，選擇性80.21％，其收率達(dá)79％以上。<