低溫親核取代合成三枝BODIPY熒光結(jié)構(gòu).pdf

1、氟硼二吡咯(BODIPY)類(lèi)結(jié)構(gòu)在近年來(lái)得到了迅速發(fā)展。它具有多種優(yōu)異的性質(zhì)，如：較高的熒光量子產(chǎn)率和摩爾消光系數(shù)、穩(wěn)定的光譜性質(zhì)、良好的光學(xué)穩(wěn)定性、不易受溶劑極性和pH的影響、分子結(jié)構(gòu)易于修飾等優(yōu)點(diǎn)。本文在三聚氯氰上通過(guò)低溫親核取代引入了不同的酚類(lèi)或胺類(lèi)基團(tuán)，合成了7個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道新型BODIPY類(lèi)三枝熒光化合物，都通過(guò)了質(zhì)譜、核磁和紅外進(jìn)行了表征分析，并測(cè)定了其光譜性質(zhì)。
　　首先，本文從反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等方面探究了7個(gè)新型

2、染料的反應(yīng)條件，得到了最佳合成路線(xiàn)：以三聚氯氰為連接體的酚醛二取代物為中間體合成染料，三氟化硼配位前在低溫下用親核試劑取代三聚氯氰的第三個(gè)氯，用DIEA做縛酸劑，該反應(yīng)路線(xiàn)兩步反應(yīng)在同一反應(yīng)器里完成，簡(jiǎn)化了合成工藝，縮短了反應(yīng)時(shí)間。
　　其次，討論了溫度、不同親核試劑、不同取代基對(duì)反應(yīng)活性的影響和反應(yīng)機(jī)理：
　　（1）胺類(lèi)親核試劑取代三聚氯氰第三個(gè)氯的溫度比酚類(lèi)親核試劑要低的多：胺類(lèi)親核試劑在室溫甚至更低的溫度下就可以取代，

3、而酚類(lèi)親核試劑在45℃的條件下可以取代三聚氯氰第三個(gè)氯。
　?。?）胺類(lèi)親核試劑取代三聚氯氰的第三個(gè)氯的產(chǎn)率比酚類(lèi)親核試劑要高。
　?。?）溫度足夠時(shí)三聚氯氰第三個(gè)氯的活性很強(qiáng)：胺類(lèi)親核試劑25℃加入后可以立即取代第三個(gè)氯，-5℃需要延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間才能取代第三個(gè)氯，而酚類(lèi)親核試劑45℃加入可以立即取代第三個(gè)氯，30℃只能部分取代。
　　（4）輔助基團(tuán)上吸電子基越多的中間體上第三個(gè)氯的活性越強(qiáng)，越容易被取代。
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