氧，硫原子上親核取代反應(yīng)的理論研究.pdf

1、本論文研究了發(fā)生在硫原子和氧原子上的親核取代反應(yīng)。主要考察了這些反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，各種反應(yīng)路徑，同時(shí)也比較了它們之間的相似點(diǎn)和不同點(diǎn)。按反應(yīng)的親核試劑和底物的不同，本文的研究內(nèi)容分為以下三個(gè)部分：第一部分：在第二章，考察了發(fā)生在氣相硫原子上的陰離子親核取代反應(yīng)X-+CH3SY(X，Y=F,Cl，Br,I)。熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的結(jié)果均表明：X-與CH3SY(X，Y=Cl，Br,I)作用時(shí)，實(shí)際發(fā)生的是在硫原子上而不是在碳原子上的親核取代反應(yīng)，而

2、且屬于加成—消去歷程(A-E)。有F參與的反應(yīng)與無F參與的反應(yīng)的機(jī)理不同：F-與CH3SY(Y=Cl，Br,I)作用容易發(fā)生脫質(zhì)子反應(yīng)；而X-與CH3SF(X=Cl，Br,I)作用主要是按加成—消去歷程，只有最后兩步按脫質(zhì)子機(jī)理進(jìn)行。 第二部分：在第三章，通過研究氣相硫原子上的離子對親核耿代反應(yīng)LiX+CH3SY→CH3SX+LiY(X，Y=F，Cl，Br,I)得到了兩條不同的反應(yīng)路徑(保持和反轉(zhuǎn))，它們都屬于雙分子親核取代反應(yīng)(S