含氮、氧配合物的合成、晶體結構及性質研究.pdf

1、鎳(Ⅱ)、銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、錳(Ⅱ)氧心、氮心磁性配合物是單分子磁體(single moleculemagnet；SMM)的重要候選物,然而其合成過程還具有很大的不確定性,因此定向構筑該類配合物,探究其組裝機理、構效關系,已經成為當今分子基納米磁性材料領域的前沿挑戰(zhàn)性課題之一。本文選擇合適的含有氮、氧芳香族配體和不易形成簇基化合物的Cu2+、Ni2+、Co2+、Mn2+、zn2+等金屬離子定向構筑了基于立方烷M4O4,雙核M

2、2Ox,六核Co6S12和碟狀七核M7O18共9個簇基配合物。本研究分為五個部分：
　　 第一章為前言,較為系統(tǒng)地介紹了當前分子磁學的主要研究內容、熱點、分子基磁性簇的合成、研究現(xiàn)狀及本課題的選題意義與所取得的進展。
　　 第二章描述了以3,5-二溴(氯)水楊醛縮三羥甲基氨基甲烷為向配體.通過合理替換輔助配體、抗衡陰離子等策略,構筑了兩個同金屬四核立方烷銅(鎳)基簇合物M4O4,兩個雙核銅(鈷)基簇合物M2Ox,簇合物3

3、配體發(fā)生了原位反應?；衔?、2、3、4,均用溶劑熱的方法合成。我們發(fā)現(xiàn)溶劑熱合成具有高效,尤其適合通常溶解性差的體系,易于形成多核簇合物等特點,是合成磁性簇合物的一種好方法.磁學研究表明化合物1、2表現(xiàn)為簇內相鄰金屬離子之間的鐵磁偶合。
　　 第三章描述了以苯并咪唑甲硫醇為定向配體,通過合理替換輔助配體,改變溶劑等策略,構筑兩個同金屬六核簇合物和一個三核簇合物:Co6S12(5、6)和簇Ni3S4(7)。簇合物5和6主體結構上

4、完全相同,唯獨抗衡陰離子不同。并研究了簇合物5的磁性和簇合物7的熱穩(wěn)定性。結果表明,化合物的熱穩(wěn)定性比較高。
　　 第四章以2-羥基-3-甲氧基苯甲醛以及甲胺為定向配體,通過合理替換溶劑、調節(jié)pH等策略,構筑兩個碟狀七核鋅、錳基簇合物(8、9)?；衔?、9用兩種過渡金屬合成,但主體結構相同。研究了簇合物8的熒光性質,由于配合物8具有藍色熒光發(fā)光性,它可能會被用做藍色發(fā)光二極管的高級材料。
　　 第五章對本文的工作進行了