Ti-O膜表面固定不同手性酒石酸及其對催化釋放一氧化氮與血液相容性的影響.pdf

1、手性是生命體系的基本特征，構(gòu)成生命體的有機分子絕大多數(shù)是手性分子，并表現(xiàn)出高度的手性選擇，因此不同的手性分子與生物體系相互作用會表現(xiàn)出不同的生物學功能。本論文首先通過聚多巴胺和己二胺在Ti-O膜表面構(gòu)建不同的手性體系，即固定手性酒石酸體系和固定手性酒石酸鈉體系，對手性體系進行篩選，隨后對篩選出的手性表面進行纖維蛋白原變性和血小板粘附與激活實驗評價，考察手性表面的血液相容性。硒代胱胺分子中二硒鍵具有催化內(nèi)源性一氧化氮供體釋放一氧化氮的能力

2、，因此本論文還將硒代胱胺取代己二胺，在材料次表面引入催化活性中心，最后在材料的最表面接枝手性酒石酸，考察不同手性酒石酸的固定對次表面硒代胱胺催化供體釋放一氧化氮的影響以及隨后對血小板粘附與激活的影響。
　　X射線光電子能譜(XPS)、水接觸角測量(WCA)等方法對改性后的樣品進行材料學的表征，結(jié)果表明沉積聚多巴胺的表面新出現(xiàn)N1s峰，而Ti-O膜上的Ti2p峰被完全遮蓋，說明聚多巴胺薄膜制備成功。接枝己二胺樣品表面的N∶C比例升高

3、是因為引入了大量的氨基，表明己二胺接枝成功，隨后接枝手性酒石酸和手性酒石酸鈉的樣品表面O∶C比例升高表明手性酒石酸和手性酒石酸鈉接枝成功。WCA結(jié)果顯示，在材料表面固定同一系列手性分子，水接觸角幾乎沒有改變說明表面手性不影響材料表面的親疏水性;利用QCM-D方法實時監(jiān)測各樣品對血漿蛋白如纖維蛋白原、牛血清白蛋白的吸附情況，結(jié)果直接證明樣品表面接枝的L-酒石酸和D-酒石酸數(shù)量無明顯差異，但隨后接枝D-酒石酸的樣品表面吸附纖維蛋白原量和牛血

4、清白蛋白量顯著多于接枝L-酒石酸的樣品表面吸附的纖維蛋白原量和牛血清白蛋白量，固定D-酒石酸的樣品對血漿蛋白顯示出更好的親和性，這表明表面手性對蛋白吸附行為有著不可忽視的影響。而對于固定L-酒石酸鈉樣品來說，結(jié)果同樣顯示固定D-酒石酸鈉樣品表面有利于纖維蛋白原和白蛋白的吸附，但兩者吸附量的差值與表面固定酒石酸系列樣品相比顯著降低。盡管與固定L-酒石酸樣品相比，固定D-酒石酸樣品吸附纖維蛋白原量要多，但是通過纖維蛋白變性實驗結(jié)果可知，固定

5、D-酒石酸樣品表面上的纖維蛋白原變性程度顯著低于固定L-酒石酸樣品表面的，在隨后的血小板的粘附與激活實驗中，固定D-酒石酸樣品也表現(xiàn)出了更好的抗血小板粘附與激活的能力。
　　為了更進一步研究手性對催化供體釋放一氧化氮能力的影響，本論文用無手性但具有催化中心的硒代胱胺代替己二胺，硒代胱胺可以催化供體釋放一氧化氮，在材料表面引入催化活性中心，將L-/D-酒石酸接枝到材料表面，在材料的表面引入手性元素。XPS的結(jié)果顯示當硒代胱胺接枝到聚

6、多巴胺樣品后，材料表面新出現(xiàn)了Se元素，通過材料表面各元素高分辨圖譜的解析可得，接枝上不同手性酒石酸分子樣品的硒元素含量約為0.5％，固定D-酒石酸樣品催化內(nèi)源性供體釋放NO的速率為1.0×10-10mol/cm2，而固定L-酒石酸樣品催化速率為0.7×10-10mol/cm2，說明固定D-酒石酸樣品具有更優(yōu)的催化內(nèi)源性供體釋放NO的能力。隨后的血小板粘附實驗結(jié)果表明，在血漿中未添加內(nèi)源性一氧化氮供體的情況下，沉積聚多巴胺樣品表面血小板