非金屬參與的sp3C-H鍵活化構(gòu)筑4-烷基-2-環(huán)戊烯-1-醇核心骨架及其在天然產(chǎn)物合成中的應用.pdf

1、本論文由兩個部分組成，第一部分綜述了近年來運用C-H活化反應構(gòu)筑C-C鍵的發(fā)展和其在合成中的應用。C-C鍵的構(gòu)筑一直是有機化學的熱點，通過C-H活化的方式來直接構(gòu)筑C-C鍵有著步驟簡便，原子利用率高的優(yōu)點。該部分分別從過渡金屬催化的C-H活化反應和非過渡金屬催化的C-H活化兩部分來介紹。
　　金屬卡賓催化的C-H活化部分主要講述了重氮化合物及金屬卡賓類化合物的經(jīng)典X-H插入反應（包括C-H鍵，O-H鍵，N-H鍵，S-H鍵等）。非金

2、屬催化的C-H活化則是從不同的引發(fā)方式來介紹。
　　第二部分則是本文的核心部分。我們在一次意外的實驗中發(fā)現(xiàn)了一種不用過渡金屬催化，通過苯并二氫吡喃-4-酮的γ-位的sp3C-H活化建立C(sp3)-C(sp3)鍵構(gòu)筑4-烷基-2-環(huán)戊烯-1-醇核心骨架的方法。具體的合成策略是利用非金屬條件下苯并二氫吡喃-4-酮重氮化合物分子間aldol縮合串聯(lián)分子內(nèi)Yang環(huán)化反應,選擇性地發(fā)生sp3C-H對羰基的加成反應，一步建立兩個sp3C-