以羥基茚滿酮亞胺為配體的配合物的合成及其催化烯烴聚合的研究.pdf

1、本論文首先合成了一系列羥基茚滿酮亞胺配體，然后利用它們和各種金屬源的反應(yīng)制備、表征了一系列以鎳、銅和鈦為中心離子的過渡金屬配合物，探討了這些配合物在助催化劑的作用下催化烯烴和極性單體聚合的反應(yīng)行為。
　　 1.通過羥基茚滿酮和苯胺或2，6-二異丙基苯胺的酮胺縮合反應(yīng)，制備了一系列的羥基茚滿酮亞胺配體。
　　 2.合成了6個(gè)基于羥基茚滿酮亞胺配體的新型鎳(Ⅱ)配合物，其中3個(gè)是三核配合物，3個(gè)單核配合物，并解析其中四個(gè)配合

2、物的單晶結(jié)構(gòu)。在助催化劑MAO的活化下，它們能以很高的活性(2.55×107 gPNBmol-1Nih-1)催化降冰片烯進(jìn)行加成聚合，得到高分子量的低立構(gòu)規(guī)整性的聚降冰片烯。系統(tǒng)地研究了催化劑的結(jié)構(gòu)、MAO用量和聚合反應(yīng)溫度等因素對(duì)配合物的催化活性和聚合所得聚降冰片烯的分子量的影響。
　　 3.借助于助催化劑MAO的作用，以羥基茚滿酮亞胺為配體的新型鎳(Ⅱ)配合物可以104 gPMMAmol-1Nih-1的活性催化甲基丙烯酸甲酯

3、聚合，所得聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量的數(shù)量級(jí)在104 gmol-1，分子量分布相對(duì)較寬(Mw/Mn=4-7)，間規(guī)三元組rr的含量在60-80％。系統(tǒng)地研究了催化劑的結(jié)構(gòu)、MAO用量和聚合反應(yīng)溫度等因素對(duì)配合物的催化活性和聚合物的分子量及微觀結(jié)構(gòu)的影響。
　　 4.在助催化劑MAO的作用下，單核鎳(Ⅱ)配合物能以104 gPSmol-1Nih-1的活性催化苯乙烯聚合，所得聚苯乙烯的數(shù)均分子量在104 gmol-1，分子量分布在

4、2左右，等規(guī)三元組mm的含量在50-60％。系統(tǒng)地研究了催化劑的結(jié)構(gòu)、MAO用量和聚合反應(yīng)溫度等因素對(duì)配合物的催化活性和聚合物的分子量及微觀結(jié)構(gòu)的影響。利用聚合物的13C NMR譜圖討論了苯乙烯聚合的機(jī)理，認(rèn)為是配位聚合的機(jī)理。
　　 5.合成了三個(gè)基于羥基茚滿酮亞胺配體的單核銅配合物，而且得到了其中一個(gè)配合物的同質(zhì)多晶異構(gòu)體。通過X-射線衍射解析了它們的單晶結(jié)構(gòu)，它們都為四配位N2O2結(jié)構(gòu)，銅為完全平面或扭曲平面結(jié)構(gòu)。在助催化

5、劑MAO的作用下，它們能以最高為1.10×105 gPNBmol-1Cuh-1的活性催化降冰片烯進(jìn)行加成聚合，所得聚降冰片烯的粘均分子量在106 gmol-1。酚羥基對(duì)位的取代基的電子效應(yīng)對(duì)催化劑的催化活性有較大的影響，變化序列是1(CH3)>2(H)>3(Cl)。系統(tǒng)地研究了助催化劑MAO用量和聚合反應(yīng)溫度等因素對(duì)配合物的催化活性和聚合物的分子量的影響。
　　 6.合成了一個(gè)三核鈦配合物，通過X-射線衍射表征了其單晶結(jié)構(gòu)。在助