芳香碲酸類有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)及生物活性研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物因其成鍵的多樣性及應(yīng)用的廣泛性,一直備受大家的關(guān)注。當(dāng)前,合成新的高效、低毒具有抗癌活性的有機(jī)錫化合物已成為有機(jī)錫化學(xué)研究的熱門領(lǐng)域。錫原子有空的d軌道,可以接受外來電子對(duì)的配位,形成高穩(wěn)定性的化合物。碲酸中的氧原子是很好的電子給予體,可以和錫原子配位成鍵;有機(jī)碲酸化合物有高的生物活性且對(duì)生物體有保護(hù)作用。鑒于上述考慮,我們合成一些含芳香基團(tuán)的有機(jī)碲酸類有機(jī)錫化合物作為研究對(duì)象,主要工作有以下幾個(gè)方面:
　　1、合成了

2、對(duì)正丙基苯碲酸、對(duì)異丙基碲酸,研究了它們與三烴基氯化錫的反應(yīng),共得到4個(gè)有機(jī)錫化合物的晶體,并對(duì)其進(jìn)行了元素分析、紅外、核磁等表征。結(jié)果表明:配體與三烴基氯化錫以摩爾比1:4反應(yīng)得到四錫核的單體,在反應(yīng)過程中每個(gè)芳基碲酸上有兩個(gè)羥基氧參與配位,一個(gè)未參與配位。中心碲原子均為六配位的變形八面體構(gòu)型,錫原子呈現(xiàn)四配位的變形四面體構(gòu)型。
　　2、合成了3,4-二甲基苯碲酸、3,5-二甲基苯碲酸,研究了它們與二、三烴基氯化錫的反應(yīng),共得到

3、6個(gè)有機(jī)錫化合物的晶體,并對(duì)其進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:配體與二烴基氯化錫摩爾比1:4反應(yīng)得到的結(jié)構(gòu)為四錫核的二聚體,芳基碲酸作為配體,在反應(yīng)中所有的氧原子均參與了配位,中心形成一個(gè)的Te2O4Sn2八元環(huán)且Te2O2的四元環(huán)穿插在其中,兩環(huán)基本呈現(xiàn)垂直狀態(tài)。中心碲原子呈現(xiàn)六配位的變形八面體構(gòu)型,錫原子呈現(xiàn)五配位的變形三角雙錐構(gòu)型。配體與三烴基氯化錫的反應(yīng)得到的化合物的結(jié)構(gòu)與前面所述的結(jié)構(gòu)類似。
　　3、合成了鄰、間、對(duì)苯碲酸,研究了

4、它們與三烴基氯化錫的反應(yīng)。通過反應(yīng)得到了6個(gè)有機(jī)錫衍生物,并對(duì)其進(jìn)行了表征,其中4個(gè)可供X-射線單晶衍射儀測(cè)試的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明:它們的三烴基氯化錫的產(chǎn)物同前面所述結(jié)構(gòu)類似。
　　4、對(duì)培養(yǎng)出晶體的化合物進(jìn)行了體外抗癌活性測(cè)試,結(jié)果表明大多數(shù)化合物對(duì)體外 A549(肺腺癌細(xì)胞)、HepG2(肝癌細(xì)胞)等癌細(xì)胞有較為明顯的抑制作用,且在構(gòu)效關(guān)系上呈現(xiàn)出較為明顯的規(guī)律,例如三苯基錫衍生物對(duì)體外癌細(xì)胞的抑制能力強(qiáng)于三甲基錫衍生物,二甲

5、基錫衍生物對(duì)體外癌細(xì)胞的抑制能力強(qiáng)于三甲基錫衍生物,鄰對(duì)位的取代基及雜原子的引入具有較為顯著的增效作用等。
　　5、研究了培養(yǎng)出晶體的化合物與BSA(牛血清白蛋白)的相互作用。應(yīng)用熒光光譜法研究了晶體化合物對(duì)BSA的結(jié)合作用。結(jié)果表明大部分化合物對(duì)BSA具有猝滅現(xiàn)象。研究了晶體化合物對(duì)BSA的熒光猝滅特征,確定了它們與BSA的猝滅機(jī)理為動(dòng)態(tài)猝滅,根據(jù)Stern-Volme方程計(jì)算出猝滅常數(shù),反映了生物大分子(BSA)與熒光猝滅劑分