分子篩負載催化劑的乙烯齊聚-原位共聚反應規(guī)律研究.pdf

1、本論文工作主要探討了受限納米空間內(均相催化劑負載于分子篩孔道中)進行乙烯齊聚反應和乙烯原位共聚反應規(guī)律的研究，并與自由空間內(均相催化劑)聚合反應規(guī)律進行了比較。本研究初步探索了受限納米空間內乙烯齊聚及原位共聚反應過程與自由空間內乙烯聚合反應規(guī)律的異同點，為分子篩負載乙烯聚合催化劑的工業(yè)應用提供了有益的基礎數據。研究工作的主要內容如下： 1.采用SiO<,2>負載甲基鋁氧烷(MAO)作為催化劑，分子篩為吸水劑合成了兩種分別含有

2、鹵素、甲基和只含甲基的吡啶二亞胺配體。將所得配體與FeCl<,2>·4H<,2>O反應得到對應的后過渡金屬配合物。這些化合物以MAO為助催化劑，常壓乙烯齊聚活性即達2.89×10<'7>g/mol Fe·h；所得齊聚產物的分布可以通過改變配體的結構而進行調整。 2.首次采用介孔分子篩(MCM-41及SBA-15)負載鐵系后過渡金屬乙烯齊聚催化劑，70℃以上的催化活性高于均相催化劑。這類載體催化劑不僅提高了鐵系催化劑的高溫乙烯齊聚

3、活性，齊聚產物中低碳α-烯烴的選擇性明顯增加，具有潛在工業(yè)應用價值。 3.首次采用球形MCM-41分子篩負載乙烯齊聚催化劑C<,25>H<,17>Cl<,2>N<,3>·FeCl<,2>和共聚催化劑Et(Ind)<,2>ZrCl<,2>，在分子篩孔道的受限納米空間內進行乙烯原位共聚反應形成線性低密度聚乙烯(LLDPE)。該雙功能催化體系乙烯原位共聚反應動力學過程平穩(wěn)，聚合物形態(tài)較好。與均相催化體系相比，分子篩負載催化劑體系所得L