高碘酸鉀-魯米諾體系后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光分析法具有靈敏度高、測量裝置簡單、線性范圍寬、分析速度快和容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)，已被成功地應(yīng)用于生命科學(xué)、地質(zhì)分析、藥物分析、臨床檢驗(yàn)、環(huán)境監(jiān)測和分子生物學(xué)等領(lǐng)域。近年來，呂等發(fā)現(xiàn)在一些化學(xué)發(fā)光反應(yīng)(如高錳酸鉀-魯米諾反應(yīng)、高錳酸鉀-熒光素反應(yīng)和鐵氰化鉀-魯米諾反應(yīng)等)結(jié)束后，向其反應(yīng)混合液中加入某種新物質(zhì)時(shí)，又能引起一個(gè)新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，并檢測到強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光信號(hào)。這種新的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象被稱為后化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，相應(yīng)的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)被稱

2、為后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)，在高碘酸鉀-魯米諾體系中，許多有機(jī)物也都可以引發(fā)后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。 本論文由綜述和研究報(bào)告兩部分組成。在綜述部分，對(duì)近十年碘-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系、高碘酸鹽直接氧化有機(jī)物化學(xué)發(fā)光體系和高碘酸鉀-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的研究進(jìn)行了綜述，著重介紹了它們的反應(yīng)機(jī)理以及分析應(yīng)用。同時(shí)，對(duì)最近幾年在后化學(xué)發(fā)光方面的研究和應(yīng)用作了小結(jié)。在研究報(bào)告部分，對(duì)高碘酸鉀-魯米諾的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系進(jìn)行了比較深入的研究，發(fā)現(xiàn)了多種

3、有機(jī)物在此體系中的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了初步的探討，建立了測定異煙肼、葡醛內(nèi)酯、鹽酸美司坦的后化學(xué)發(fā)光分析新方法，從而從理論和實(shí)踐結(jié)合上構(gòu)建了一個(gè)高碘酸鉀-魯米諾后化學(xué)發(fā)光新體系。 一、流動(dòng)注射后化學(xué)發(fā)光法測定異煙肼、葡醛內(nèi)酯、鹽酸美司坦 研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向已充分反應(yīng)的高碘酸鉀與魯米諾混合液中注入異煙肼、葡醛內(nèi)酯及鹽酸美司坦時(shí)均可以引發(fā)一個(gè)新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)并檢測到強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光信號(hào)。據(jù)此，對(duì)實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化，建立了

4、測定異煙肼、葡醛內(nèi)酯和鹽酸美司坦的流動(dòng)注射后化學(xué)發(fā)光分析法。方法測定異煙肼、葡醛內(nèi)酯和鹽酸美司坦的線性范圍分別為1.0×10-9～4.0×10-7g/mL異煙肼，5.0×10-8～1.0×10-5g/mL葡醛內(nèi)酯和1.0×10-8～5.0×10-7g/mL鹽酸美司坦，檢出限分別為6×10-10g/mL異煙肼，2×10-8g/mL葡醛內(nèi)酯和3×10-9g/mL鹽酸美司坦，11次平行測量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差依次為1.7％、1.6％和2.3％。方法

5、已用于異煙肼、葡醛內(nèi)酯和鹽酸美司坦片劑的測定，并與藥典中標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了對(duì)照，無顯著性差異。本文對(duì)該體系的發(fā)光機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的研究，提出了高碘酸鉀-魯米諾-有機(jī)物可能的發(fā)光機(jī)理。 二、高碘酸鉀-魯米諾體系中鹽酸多巴胺、鹽酸林可霉素、氫化可的松等在高碘酸鉀-魯米諾體系中的后化學(xué)發(fā)光行為 發(fā)現(xiàn)當(dāng)向已充分反應(yīng)的高碘酸鉀與魯米諾混合液中注入鹽酸多巴胺、鹽酸林可霉素、氫化可的松、阿莫西林、氨基比林腎上腺素和重酒石酸去甲腎上腺素時(shí)，可

6、以產(chǎn)生一個(gè)新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)并檢測到較強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光信號(hào)。通過考察與反應(yīng)有關(guān)的化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜和其它試驗(yàn)，提出了該化學(xué)發(fā)光反應(yīng)可能的機(jī)理，同時(shí)優(yōu)化了反應(yīng)條件，建立了測定鹽酸多巴胺(DopamineHydrochloride)、鹽酸林可霉素(LincomycinHydrochloride)、氫化可的松(Hydrocortisone)、阿莫西林(Amoxicillin)、氨基比林(Antondine)、腎上腺素(Adrenali

7、neHydrochloride)和重酒石酸去甲腎上腺素(NoradrenalineBitartrate)的流動(dòng)注射后化學(xué)發(fā)光方法。鹽酸多巴胺、鹽酸林可霉素、氫化可的松、阿莫西林、氨基比林、腎上腺素和重酒石酸去甲腎上腺素濃度分別在1×10-9～8×10-7g/mL、1.0×10-6～1.0×10-5g/mL、1.0×10-6～1×10-4g/mL、1.0×10-6～1.0×10-4g/mL、8.0×10-7～5.0×10-5g/mL、1.

8、0×10-9～5.0×10-7g/mL和1.0×10-7～6.0×10-5g/mL范圍內(nèi)與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度具有良好的線性關(guān)系，相應(yīng)的檢出限分別為4×10-10g/mL、3×10-7g/mL、4×10-7g/mL、3×10-7g/mL、3×10-7g/L、3×10-10g/mL、3×10-5g/mL。對(duì)于濃度為1.0×10-7g/mL鹽酸多巴胺、5.0×10-5g/mL鹽酸林可霉素、1.0×10-8g/mL氫化可的松、1.0×10-8g/mL