吩噻嗪類藥物的分子印跡-化學(xué)發(fā)光分析法的研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光(CL)分析法具有靈敏度高、線性范圍寬、儀器設(shè)備簡單、分析速度快、操作方便等特點，廣泛地應(yīng)用于環(huán)境化學(xué)、臨床檢驗、藥物分析和工業(yè)分析等領(lǐng)域。但是，由于選擇性差，限制了該方法在復(fù)雜樣品中的應(yīng)用。因此，提高化學(xué)發(fā)光分析的選擇性是化學(xué)發(fā)光分析研究中一項迫切和十分有意義的工作。已報道的化學(xué)發(fā)光免疫分析及酶聯(lián)反應(yīng)化學(xué)發(fā)光分析雖有很好的選擇性，但其涉及的分析對象范圍有限，關(guān)于高效液相色譜及毛細(xì)管電泳與化學(xué)發(fā)光的聯(lián)用技術(shù)也有報道，但這些方法所

2、需儀器昂貴，操作復(fù)雜，而且化學(xué)發(fā)光檢測往往是在柱后進(jìn)行，當(dāng)分離條件和化學(xué)發(fā)光條件不相容時，則很難應(yīng)用化學(xué)發(fā)光分析法來檢測分析物。 分子印跡技術(shù)是近年來出現(xiàn)的一種制備對目標(biāo)分子具有特異選擇性識別能力的聚合物的技術(shù)。由于分子印跡聚合物以目標(biāo)分子為模板合成，其分子結(jié)構(gòu)中含有和目標(biāo)分子高度互補的空腔結(jié)構(gòu)，因而對目標(biāo)分子表現(xiàn)出驚人的專一識別性。將分子印跡技術(shù)應(yīng)用于化學(xué)發(fā)光分析中，利用分子印跡聚合物對目標(biāo)分子特異的識別和捕獲能力，將待測物質(zhì)

3、與復(fù)雜樣品中的共存組分分離，而后進(jìn)行化學(xué)發(fā)光測定，從根本上解決化學(xué)發(fā)光選擇性差的問題。 本論文分為兩部分，第一部分為綜述，第二部分為研究報告。第一部分簡要闡述了化學(xué)發(fā)光法的優(yōu)缺點，分子印跡的基本原理，著重總結(jié)了近十年來分子印跡技術(shù)的進(jìn)展情況，主要包括聚合物的合成方法以及分子印跡聚合物的應(yīng)用，以及本實驗室近幾年來在分子印跡-化學(xué)發(fā)光方面所作的工作。 第二部分為具體研究工作。發(fā)現(xiàn)了吩噻嗪類藥物分別在鐵氰化鉀-魯米諾、高錳酸鉀

4、-魯米諾體系中的后化學(xué)發(fā)光行為；合成了鹽酸氯丙嗪、奮乃靜的分子印跡聚合物，以此聚合物為識別物質(zhì)，建立了測定這些物質(zhì)的分子印跡-化學(xué)發(fā)光分析方法，并已將這些分析方法成功的應(yīng)用于實際樣品中鹽酸氯丙嗪、奮乃靜的測定中；對吩噻嗪類藥物在鐵氰化鉀-魯米諾后化學(xué)發(fā)光體系中的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。研究報告由四部分組成： 1、吩噻嗪類藥物在鐵氰化鉀-魯米諾體系中后化學(xué)發(fā)光行為的研究——分子印跡-后化學(xué)發(fā)光法測定鹽酸氯丙嗪 發(fā)現(xiàn)了吩噻嗪類藥

5、物在鐵氰化鉀-魯米諾體系中的后化學(xué)發(fā)光行為，合成了鹽酸氯丙嗪分子印跡聚合物，并將此聚合物作為分子識別元件應(yīng)用到化學(xué)發(fā)光分析中，并對各試驗條件進(jìn)行了優(yōu)化，建立了測定鹽酸氯丙嗪的分子印跡-后化學(xué)發(fā)光新方法。方法的線性范圍為1.0×10-8～1.0×10-6g/ml，線性相關(guān)系數(shù)為r=0.9980，檢出限為3×10-9g/ml。對1.0×10-7g/ml的鹽酸氯丙嗪溶液進(jìn)行11次平行的測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0％。此法已用于尿樣及動物飲用水中

6、鹽酸氯丙嗪的直接測定，結(jié)果令人滿意。 2、奮乃靜分子印跡-化學(xué)發(fā)光傳感器的研究本文合成了奮乃靜印跡聚合物，評價了它在水溶液中對奮乃靜的吸附選擇性。以此聚合物為傳感器的識別元件，鐵氰化鉀-魯米諾-奮乃靜化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為檢測反應(yīng)，建立了分子印跡-化學(xué)發(fā)光傳感器測定奮乃靜的新方法。方法的線性范圍為5.0×10-8～1.0×10-5g/ml，線性相關(guān)系數(shù)為0.9961，檢出限為2×10-8g/ml。對1.0×10-6g/ml的奮乃靜溶液進(jìn)

7、行11次平行的測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7％。本法已成功應(yīng)用于尿樣中奮乃靜的直接測定。 3、吩噻嗪類藥物在鐵氰化鉀-魯米諾體系中后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)機(jī)理的研究以氯丙嗪為例，通過對有關(guān)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、吸收光譜、熒光光譜的研究以及對其它相關(guān)試驗結(jié)果的分析，提出了此后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)可能的機(jī)理。 4、高錳酸鉀-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系分子印跡-后化學(xué)發(fā)光法測定鹽酸氯丙嗪發(fā)現(xiàn)了鹽酸氯丙嗪在高錳酸鉀-魯米諾體系中的后化學(xué)發(fā)光

8、行為，結(jié)合分子印跡技術(shù)，建立了測定鹽酸氯丙嗪的分子印跡-后化學(xué)發(fā)光新方法。方法的線性范圍為1.0×10-7～1.0×10-5g/ml，線性相關(guān)系數(shù)為r=0.9991，檢出限為3×10-8g/ml。對1.0×10-6g/ml的鹽酸氯丙嗪進(jìn)行9次平行的測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9％。此法已成功用于尿樣中鹽酸氯丙嗪的直接測定。 5、高錳酸鉀-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系分子印跡-后化學(xué)發(fā)光法測定奮乃靜發(fā)現(xiàn)了奮乃靜在高錳酸鉀-魯米諾體系中的后化學(xué)發(fā)