二芳醚鍵聯(lián)卟啉二聚體的合成研究.pdf

1、共價鍵聯(lián)卟啉二聚體的合成始于1976年，不同的鍵聯(lián)方式和連接位置對于卟啉二聚體的性質有很大的影響，因此，合成開發(fā)新穎的共價鍵聯(lián)卟啉二聚體的研究一直非?；钴S。本文中，我們采用Ullmann合成法，首次將二芳醚鍵聯(lián)引入卟啉二聚體，并對合成得到的卟啉二聚體的性質進行了初步研究。 以5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉為初始物，通過其重氮鹽的化學官能團轉化，以高產率合成了5-(4-碘苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(7

2、8％)和5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(70％)，為偶聯(lián)反應提供了原料。 把銅參與的Ullmann反應成功運用到了卟啉體系中，以N，N-二甲基甘氨酸鹽酸鹽為配體，5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉和5-(4-碘基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉為原料，首次合成了含二芳醚結構的卟啉衍生物5-(4-苯氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉以及一系列二芳醚鍵聯(lián)的卟啉二聚體。在實驗過程中發(fā)現(xiàn)，在

3、分別應用自由卟啉、鎳卟啉、鋅卟啉和銅卟啉為反應底物的時候，該偶聯(lián)反應產率從10％到45％不等，其中自由卟啉為底物時反應產率最高，反應產物為銅卟啉6-CuOCu。采用濃硫酸脫金屬的方法，可以把二聚體6-CuOCu脫銅得到自由卟啉二聚體6-FbOFb。 在合成對稱卟啉二聚體和不對稱雜金屬卟啉二聚體過程中，通過對中心金屬離子對反應影響原因的探究，結合相關文獻，提出了一種卟啉體系中苯環(huán)π絡合物反應機制，對于實驗現(xiàn)象進行了初步的解釋。