柱[5]芳烴剛性二聚體的合成、結(jié)構與性能研究.pdf

1、柱芳烴是一類新興的非常重要的大環(huán)主體化合物，由對苯二酚醚或者對苯二酚通過亞甲基在苯環(huán)的對位連接而成。由于其剛性對稱的柱狀結(jié)構，豐富的主客體化學性質(zhì)以及易于衍生化的特點使其逐漸受到科學家的高度重視，在出現(xiàn)的短短七年內(nèi)就得到快速的發(fā)展。近年來，關于柱芳烴衍生物的研究已經(jīng)取得大量成果，先后出現(xiàn)了對稱柱芳烴衍生物、不對稱型柱芳烴衍生物以及選擇性修飾柱芳烴衍生物等。本論文中，我們以構筑高級互鎖結(jié)構以及大環(huán)自組裝為研究方向，合成出剛性柱[5]芳烴二

2、聚體，不僅對其固態(tài)下的自組裝進行了詳細分析，還對其主客體化學性質(zhì)進行了初步探討。主要內(nèi)容如下：
　　優(yōu)化了1,4-二甲氧基柱[4]芳烴[1]醌的反應條件，并以此為基礎，將對苯醌單元還原為對苯二酚片斷，再與1,5-二氟-2,4-二硝基苯發(fā)生芳香親核取代反應，制備了中間體2；將化合物2進一步與一當量1,4-二甲氧基柱[4]芳烴[1]氫醌反應得到柱[5]芳烴剛性二聚體1，總產(chǎn)率為33％。此外，通過簡化實驗流程，我們也采取一步法，以碳酸鉀

3、為催化劑、DMSO為溶劑進行反應，同樣成功合成了目標化合物1，產(chǎn)率為25%。通過1H NMR、13C NMR、X-單晶衍射、質(zhì)譜檢測等方法對化合物結(jié)構進行了表征。
　　對新型柱[5]芳烴衍生物1、2和6，我們通過擴散法，分別將各化合物的二氯甲烷（或三氯甲烷）溶液置于密閉的正己烷溶劑中，緩慢擴散，成功培養(yǎng)了三個化合物的單晶。單晶結(jié)構分析表明，2的構象對于形成二聚體1具有預組織作用，利于下一步氧雜杯[4]芳烴成環(huán)反應的進行。化合物1分

4、子中心的氧雜杯[4]芳烴形成一個邊長為4.833×5.520m2的長方形空腔，將兩個五邊形柱狀空腔（邊長為5.847m）連接在一起，形成類似于望遠鏡的形狀，結(jié)構剛性固定不易扭轉(zhuǎn)。氧雜杯[4]芳烴上分別屬于柱[5]芳烴的兩個相對苯環(huán)近似平行，另外兩個含硝基的苯環(huán)則近似同平面。從單晶的三維空間堆積圖可以發(fā)現(xiàn)，通過多重非共價鍵作用，化合物1分子與分子之間形成了雙五邊柱形分子管道，化合物2分子與分子之間形成了單五邊柱形分子管道，管道內(nèi)直徑均為8