Mo(W)-S-Cu(Ag)雜雙金屬簇聚物的設(shè)計(jì)、合成及三階非線性光學(xué)性能研究.pdf

1、Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇化合物由于其結(jié)構(gòu)的多樣性、在三階非線性光學(xué)材料方面的潛在應(yīng)用價(jià)值而吸引人們的廣泛關(guān)注。在已經(jīng)報(bào)道配位聚合物中,大多通過(guò)自組裝反應(yīng)或者以第二構(gòu)造單元為起始物的方法進(jìn)行合成,并沒(méi)有對(duì)新的合成方法進(jìn)行探討。
　　 本文研究了Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇聚合物的新合成方法,共合成和結(jié)構(gòu)表征了7個(gè)Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇聚合物,并通過(guò)X-射線單晶衍射、紅外和元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)；同時(shí)研

2、究了其中二個(gè)原子聚合物的三階非線性光學(xué)性能。
　　 一、通過(guò)使用柔性有機(jī)橋連配體N,N’-二(四吡啶甲基)哌嗪(bpmp),合成出了兩個(gè)具有三維孔道結(jié)構(gòu)Mo(W)／S／Cu原子簇聚合物:{[WS4Cu2bpmp]·0.5H2O}n1和[MoS4Cu2bpmp]n2,晶體結(jié)構(gòu)中含有不常見(jiàn)的[WS4Cu2]鏈,且由[WS4Cu2]鏈和有機(jī)配體bpmp構(gòu)成的每個(gè)孔道都是右螺旋結(jié)構(gòu)；同時(shí)研究了聚合物1的三階非線性光學(xué)性能。
　　

3、 二、探討了新的合成方法,以Cu／Ag鹽為起始原料,把硫代鉬鎢酸鹽作為配體引入到反應(yīng)體系中,使用1,4’-二(四吡啶基)-2,3-二氮雜-1,3-丁二烯(4-bpdb)合成了首例具有雙簇骨架結(jié)構(gòu)的 Mo(W)／S／Cu原子簇聚合物:{[W2O2S6Cu4(CN)4][(WOS3Cu3CN(4-bpdb)3)2])n3,結(jié)構(gòu)中環(huán)與環(huán)自鎖形成三維結(jié)構(gòu),同時(shí)還可以看成是由4-bpdb配體作為層連接器而形成的具有柱撐式結(jié)構(gòu)的三維原子簇聚合物。<

4、br>　　 三、應(yīng)用新的合成方法,以AgI為原料,加入有機(jī)配體1,3-二(二苯基膦)丙烷(dppm),最后加入(NH4)2WOS3,得到第一例中性Mo(W)／S／Ag原子聚合物:{[WOS3Ag2(dppm)2]·DMF·DMSO}n4,同時(shí)也是第一例含有三硫代鉬鎢酸鹽的一維Z字鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 四、其他原子簇合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)表征,章一中用CuCN作為Cu源時(shí),沒(méi)有得到預(yù)想的結(jié)構(gòu),卻得到了一個(gè)具有三維(4,4)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的原