芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓稀土配合物的合成，結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能的研究.pdf

1、以芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓前體為輔助配體，合成并表征了芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓稀土胺化物，卡賓斷裂的芳氧稀土配合物以及離子對結(jié)構(gòu)的咪唑鹽稀土釹配合物，主要結(jié)果如下： 1 將LiW<'i>Pr<,2>和SmCl<,3>按照4:1的摩爾比在THF/己烷混合液中反應(yīng)，首次合成并單晶結(jié)構(gòu)鑒定了配合物L(fēng)i(THF)Sm(N<'i>Pr<,2>)<,4>(1)。 2 將芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓前體[HO-4,6-DI-<'t>Bu-

2、C<,6>H<,2>-CH<,2>{CH(NCHCH N)<'i>Pr}]Cl(A)、Li(THF)Ln(N<'i>Pr<,2>)<,4>(Ln=Y,Nd，Sm)和n-BuLi安照摩爾比2:1:1，在-78℃反應(yīng)，成功地得到了三例芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓稀土胺化物：[O-4,6-di-<'t>Bu-C<,6>H<,2>-2-CH<,2>-{C(NCHCHN<'i>Pr)}]<,2>LnN<'i>Pr<,2>(Ln=Y(2)，Nd(3)，

3、Sm(4))，產(chǎn)物都經(jīng)過了元素分析，紅外，及單晶結(jié)構(gòu)等分析表征，配合物2也經(jīng)過了<'1>HNMR，<'13>CNMR的表征。 3 初步研究了配合物2，3，4對己內(nèi)酯，丙交酯的催化聚合活性，發(fā)現(xiàn)他們都可以催化己內(nèi)酯，丙交酯的聚合，聚合物的分子量分布較寬；并嘗試了配合物4和小分子PhNCO的插入反應(yīng)。 4 將NaOAr、SmCl<,3>和[HO-4,6-di-<'t>Bu-C<,6>H<,2>-2-CH<,2>{CH(NCH

4、CHN)Me}]Cl(B)以4:1:1摩爾比，采用一鍋煮的方法，希望得到芳氧基功能化的氮雜環(huán)卡賓稀土芳氧配合物沒有取得成功，而是得到了斷裂的產(chǎn)物[HO-4,6-di-<'t>Bu-C<,6>H<,2>-2-CH<,2>{CH(NCHCHN)Me}]][O-4,6-di-<'t>Bu-C<,6>H<,2>)<,2>CH<,2>][(O-2,4-di-<'t>Bu-C<,6>H<,3>][N(CH(MeN)CHCH)]Sm(THF)(5)。

5、配合物5經(jīng)過了元素分析，紅外及X-單晶結(jié)構(gòu)的分析表征。 5 將A、NdCl<,3>按照2:1的摩爾比，常溫下，在THF中攪拌，反應(yīng)，經(jīng)處理，得到了離子對結(jié)構(gòu)的配合物[NdCl<,5>(THF)]<'2-> [HO-4,6-di-<'t>Bu-C<,6>H<,2>-2-CH<,2>{CH(<'i>PrNCHCHN)}]<,2><'+>(6)，6經(jīng)紅外，元素分析，X-單晶結(jié)構(gòu)表征。嘗試了配合物6和堿(NaN(SiMe<,3>)<,2