新型氮雜環(huán)卡賓后過渡金屬鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其催化性能研究.pdf

1、蘇州大學(xué)博士學(xué)位論文新型氮雜環(huán)卡賓后過渡金屬鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其催化性能研究姓名：李宛飛申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：沈琪20060401中文摘要新型氮雜環(huán)卡賓后過渡金屬鎳配合物的臺(tái)成、結(jié)構(gòu)及其催化性能研究的NiBr2(PPh3h發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)、[HO4，6tBuzC6H2CH=NCH2CH2CH(NCHCHNCH(CH3h)]Br和等摩爾量的Ind2Ni或者Cp2Ni發(fā)生茚消除或者茂消除反應(yīng)合成了【3，5tBu22(O

2、)C6lIzCH=NCH2CH2(CNCHCHNTr)]NiBr(11)。11經(jīng)元素分析、核磁和XRay單晶衍射表征。在配合物中，中心鎳離子的配位幾何構(gòu)型是扭曲的四邊形。4通過CH04。6tBu2C6H2CH=NCH2CH2CH(NCHCHNMe)]Br和等摩爾量的Cl恕Ni發(fā)生茂消除反應(yīng)，合成了[3，5Bu22一(O)C6H2CH=NCH2CH(C(NCHCHNMe)]NiBr(12)，并且測(cè)試了它的晶體結(jié)構(gòu)。在配合物中，中心鎳離子的

3、配位幾何構(gòu)型是扭曲的四邊形。5通過[1404，6Bu：C6H22CHzCH(NCHCHNCH(CH3)2))】a，或[HO4，6tBu2C6H22CHz(CH(NCHCHNBz)]CI與NaN(SiMe；3)2和NiBr2(PPh3h以2：4：1的摩爾比反應(yīng)，分別合成了[04，6‘Bu2一C6H22CH2C(NCHCHNPr)]2Ni(17)和[O4，6tsu2Cd122CH2(C(NCHCHNBz)]2Ni(18)。17和18都經(jīng)過元

4、素分析、核磁和XRay單晶衍射表征。在這些配合物中，中心鎳離子與兩個(gè)配體的氧和氮雜環(huán)卡賓碳順式配位。6通過3，5一垴一20HO)C出2ChN26dPr2CmH3與等摩爾量的NaN($iMe3h反應(yīng)所原位形成的水楊醛亞胺鈉鹽與NiCIPh(PPh3)2進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)形成三苯基膦穩(wěn)定的水楊醛亞胺鎳中性苯基配合物。將苯基配合物與通過1，3二異丙基味唑氯鹽和1芐基3異丙基瞇唑溴鹽與NaN(SiMe3h以1：2的摩爾比反應(yīng)所原位形成的氮雜環(huán)卡賓發(fā)

5、生配體交換反應(yīng)分別合成了[35一tBu22(O)C6H2CHN2，6Pr2Cj13]Ni(ClPrNCHCHNTr)Ph(19)和[35tBu22(O)C6I12CHN2，6_1Pr2C6H3]Ni(CBzNCHCHNlPr)Ph(20)，并且測(cè)試了它們的晶體結(jié)構(gòu)。7通過2吡啶醛和溴乙胺氫溴酸鹽或者氯乙胺氫氯酸鹽以1：l或者2：1的摩爾比發(fā)生反應(yīng)，2喹啉醛和溴乙胺氫溴酸鹽以2：l的摩爾比發(fā)生反應(yīng)分別合成了含穩(wěn)定N_葉立德的化合物26，2