乙烯和二甲基硅酮的外場效應(yīng)和電子激發(fā)態(tài).pdf

1、近年來，電場作用下的分子激發(fā)態(tài)受到重視，因此開展外場下原子分子的行為特別是強場作用下的原子分子激發(fā)態(tài)研究對許多領(lǐng)域是重要的基礎(chǔ)性工作，具有重要的理論與應(yīng)用價值。 本文對外電場與原子分子相互作用的基本理論和方法進行了初步的探討，比較了目前流行的用于研究分子激發(fā)態(tài)的理論和計算方法。采用Gaussian、Schrodinger和Octopus等程序計算研究了C2H4，二甲基硅酮分子SiO(CH3)2的電場效應(yīng)和離解機制；用解析勢能函數(shù)

2、研究了雙原子分子(BH，CH，LiH，H2和Na2)的電場效應(yīng)；采用非厄米哈密頓研究了激光與二能級原子的作用?！　㈦s化CIS-DFT方法加以推廣，首次采用CIS-DFT方法在6-311++G(d，p)基組水平上用Gaussian98計算了外電場對乙烯基態(tài)和分子激發(fā)態(tài)幾何結(jié)構(gòu)、激發(fā)能、偶極矩、電子轉(zhuǎn)移等性質(zhì)的影響，采用Nakatsuji提出的HellmannFeynman力概念分析了乙烯分子結(jié)構(gòu)隨電場變化的原因，在于電場作用下的電子轉(zhuǎn)

3、移，導(dǎo)出了外場下乙烯分子激發(fā)態(tài)的電子狀態(tài)，得到的激發(fā)能和振子強度與已有的實驗數(shù)據(jù)較好地吻合?！　〔捎妹芏确汉疊31yp和B3p86/6-311++G(d，p)優(yōu)化了外電場作用下二甲基硅酮分子的幾何結(jié)構(gòu)，計算了外電場對二甲基硅酮分子幾何結(jié)構(gòu)、激發(fā)能和偶極矩等性質(zhì)的影響，得到激發(fā)能隨外電場變化的關(guān)系，符合Grozema提出的公式。研究了強電場下二甲基硅酮分子基態(tài)(1A1)和激發(fā)態(tài)(3A2和3B2)的穩(wěn)定性和斷鍵機制?！　娂す鈭鲎饔孟碌?/p>