溶液中光敏黃蛋白發(fā)色團和二甲氨基肉桂酸的激發(fā)態(tài)氫鍵研究.pdf

1、由于對很多物理、化學(xué)、生物過程起著重要作用，位點專一的分子間氫鍵相互作用在過去十年間引起了人們廣泛的關(guān)注。此外，近來已經(jīng)證明激發(fā)態(tài)氫鍵和一些重要的光物理、光化學(xué)過程有著緊密聯(lián)系。
　　運用含時密度泛函理論，研究了真空及水溶液中PYP發(fā)色團氫鍵復(fù)合物中的激發(fā)態(tài)氫鍵。激發(fā)能的紅移揭示了羰基氧與水形成的氫鍵在最低亮態(tài)及一個電荷轉(zhuǎn)移態(tài)中均是增強的。然而酚氧位點的氫鍵則恰好相反，激發(fā)能的藍移表明它在這些電子態(tài)上是減弱的。這個論點也在后續(xù)的激

2、發(fā)態(tài)幾何構(gòu)型優(yōu)化中得到了證實。對前線分子軌道的分析揭示了各電子態(tài)的性質(zhì)，還有利于理解氫鍵動力學(xué)行為。此外，采用了兩種方式來考量溶劑化作用。對于單體，特定位點的氫鍵作用與環(huán)境介電特性對其激發(fā)能的影響有共通之處。
　　根據(jù)對激發(fā)能以及前線分子軌道的分析，從理論上證明了二甲氨基肉桂酸羧基端的分子間氫鍵受光激發(fā)后變化不明顯，其對各光物理過程的影響也就變得次要了。然而，正是由于該分子氮端的氫鍵在S1態(tài)時的明顯減弱，導(dǎo)致了吸收光譜最大吸收峰的