金屬-有機(jī)骨架材料激發(fā)態(tài)下氫鍵的行為效應(yīng).pdf

1、金屬有機(jī)骨架(MOFs)材料是由有機(jī)配體與金屬離子(簇)通過配位鍵構(gòu)筑而成,它的有機(jī)配體含有豐富的O-H和N-H鍵,配體之間和配體之內(nèi)的氫鍵在這些超分子晶體結(jié)構(gòu)的構(gòu)建中起到非常重要的作用,會(huì)對(duì)整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì),尤其是激發(fā)態(tài)下的性質(zhì)產(chǎn)生顯著影響。研究激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移、電子轉(zhuǎn)移、和電荷轉(zhuǎn)移；研究輻射躍遷和非輻射躍遷的競(jìng)爭(zhēng),進(jìn)而得到氫鍵作用與發(fā)光性能的關(guān)系。揭示激發(fā)態(tài)下氫鍵的本質(zhì)。
　　 受研究條件所限,人們?cè)谶^去的幾十年中主要的

2、研究?jī)?nèi)容都是關(guān)于氫鍵成鍵本質(zhì)以及氫鍵基態(tài)性質(zhì)等方面的問題。為了更深刻的了解激發(fā)態(tài)氫鍵的行為效應(yīng),人們采用了許多實(shí)驗(yàn)和理論方法來研究激發(fā)態(tài)氫鍵。飛秒分辨的時(shí)間光譜技術(shù)是當(dāng)前實(shí)驗(yàn)上研究激發(fā)態(tài)氫鍵的主要手段,量子化學(xué)計(jì)算則主要通過含時(shí)密度泛函理論來研究激發(fā)態(tài)氫鍵。
　　 對(duì)2種不同氫鍵體系進(jìn)行了理論研究,深入研究了氫鍵在激發(fā)態(tài)的變化以及激發(fā)態(tài)氫鍵變化它對(duì)體系性質(zhì)產(chǎn)生的影響。對(duì)于[Cu(ipt)(dap)H2O]n·nH2O體系,通過比

3、較各個(gè)氫鍵在不同電子態(tài)下的氫鍵鍵長(zhǎng)、參與形成氫鍵基團(tuán)的鍵長(zhǎng)、以及參與形成氫鍵基團(tuán)的紅外伸縮振動(dòng)峰值,認(rèn)為:氫鍵復(fù)合物[Cu(ipt)(dap)H2O]n·nH2O中的氫鍵1:O1=H…·C=O2和氫鍵2:O4-H……C=O3在激發(fā)態(tài)都發(fā)生了加強(qiáng)。理論計(jì)算結(jié)果不僅支持了趙廣久等人提出的激發(fā)態(tài)氫鍵加強(qiáng)機(jī)理,而且豐富了激發(fā)態(tài)氫鍵理論研究的結(jié)果。
　　 對(duì)于Cu(H2BTC)(2,2-bipy)的氫鍵復(fù)合物體系,發(fā)現(xiàn)兩氫鍵的協(xié)同作用促進(jìn)