小分子電子激發(fā)態(tài)的量子化學(xué)研究.pdf

1、關(guān)于電子激發(fā)態(tài)的計(jì)算，一直是理論化學(xué)的挑戰(zhàn)。近幾年來，隨著計(jì)算策略的改進(jìn)和計(jì)算機(jī)技術(shù)的進(jìn)步，對小分子進(jìn)行高精度的理論計(jì)算已經(jīng)成為可能。我們采用量子化學(xué)從頭算方法，較為系統(tǒng)的研究了一系列有意義的小分子。 全文共五章， 第一章，介紹了小子激發(fā)態(tài)的研究現(xiàn)狀和本文的主要工作； 第二章，介紹了研究小分子激發(fā)態(tài)的理論背景和激發(fā)態(tài)的計(jì)算方法。 第三章，研究了可能存在于星際空間的C<,3>Cl 分子和它的離子，得到了一系

2、列垂直激發(fā)能、激發(fā)態(tài)的幾何構(gòu)型、自旋-軌道藕合效應(yīng)，計(jì)算了Cl的解離通道以及激發(fā)態(tài)勢能曲線。 第四章，研究了在環(huán)境化學(xué)和生物化學(xué)過程中有著重要作用的強(qiáng)氧化性物質(zhì)HOOOH。得到了順式和反式HOOOH的電子結(jié)構(gòu)、平衡幾何構(gòu)型、諧振動(dòng)頻率、順反異構(gòu)化的勢能曲線和垂直激發(fā)態(tài)。研究表明：反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體穩(wěn)定；兩種穩(wěn)定構(gòu)型的異構(gòu)化反應(yīng)有兩種路徑；對于垂直躍遷能最低的單態(tài)和叁態(tài)，反式的垂直躍遷能比順式的低。 第五章，我們對工業(yè)