順反和互變異構(gòu)體分子自擴(kuò)散研究.pdf

1、V “ ／6 7 3 9 7分類號(hào)U D C密級(jí)：。編號(hào)：0 2 1 9 1 0 2 0 5 6咿幽撼9碩士學(xué)位論文順反和互變異構(gòu)體分子自擴(kuò)散研究學(xué)位申請人： 胡仁權(quán)導(dǎo)師姓名及職稱： 塑教授專業(yè)名稱： 物理化學(xué)二O o 五年六月六日摘要影響。主要結(jié)論為：1 、在溫度2 9 8 K ～3 3 3 K 的范圍內(nèi)，測定了純流體( 本文中純流體含兩種異構(gòu)體分子，嚴(yán)格講也是液態(tài)混合物) N 一乙基甲基酰胺、N ，叔丁基甲酰胺，d 一甲基取代戊二釃

2、、瑾．氯代戊二釃、三氟取代甲基戊二酮、乙酰乙酸乙酯、1 , 3 ．環(huán)己二酮+ 甲醇，乙酰丙酮+ 甲醇等體系的順反異構(gòu)體之間和互變異構(gòu)體之間的平衡常數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)于不同的化合物，溫度對(duì)其異構(gòu)體之間平衡的影響有不同的規(guī)律；當(dāng)異構(gòu)體之間的轉(zhuǎn)變所需能量較多時(shí)，小幅度的溫度改變對(duì)平衡的影響并不明顯，在宏觀上表現(xiàn)為其平衡常數(shù)基本不變。對(duì)于溶液中異構(gòu)體之間的平衡，它還受到異構(gòu)體分子與溶劑分子問相互作用的影響，顯然此時(shí)分子間的氫鍵也起重要作用，如

3、乙酰丙酮+ 甲醇體系，分子內(nèi)或間氫鍵作用的強(qiáng)度與溶劑的極性和溶劑的量都有關(guān)系，這必然影響其異構(gòu)平衡；2 、在溫度2 9 8 K ～3 3 3 K 的范圍內(nèi)，測定了純流體，即N 一乙基甲基酰胺( N E F ) 、N ．叔丁基甲酰胺( N T B F ) 中順反異構(gòu)體的分子自擴(kuò)散系數(shù)；發(fā)現(xiàn)N E F 和N T B F的順式( e i s ) 構(gòu)象的自擴(kuò)散系數(shù)要比反式( t r a m ) 構(gòu)象的自擴(kuò)散系數(shù)大1 4 ％年t l4 ％。后者在

4、實(shí)驗(yàn)誤差范圍內(nèi)，可以認(rèn)為N T B F 順反異構(gòu)體的分子自擴(kuò)散系數(shù)之間沒有明顯差異。酰胺的順式與反式異構(gòu)體分子自擴(kuò)散系數(shù)之間存在差別，這是因?yàn)榉肿泳植课⒂^結(jié)構(gòu)不同，順式結(jié)構(gòu)更易形成分子閥的鏈狀氨鍵，而反式構(gòu)象則形成二締合物，這使得兩種異構(gòu)體有各自不同的分子間相互作用環(huán)境和強(qiáng)度，因而導(dǎo)致順式的自擴(kuò)散系數(shù)要大于反式的擴(kuò)散系數(shù)。隨著N 原子上取代基體積的增大，如N T B F ，順式與反式異構(gòu)體分子自擴(kuò)散系數(shù)之間的差別減小，這種差別減小的原因

5、主要是因?yàn)榭臻g阻礙的增大導(dǎo)致偶極子之間不能有效地接觸，因而使得順式與反式異構(gòu)體分子間的相互作用情況趨于相同。測定了純流體，即和甲基戊二酮、a ．氯代戊二酮、三氟取代戊二酮、乙酰乙酸乙酯中互變異構(gòu)體分子的自擴(kuò)散系數(shù)；實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，乙酰乙酸乙酯的兩種互變異構(gòu)體的自擴(kuò)散系數(shù)完全相同，乙酰乙酸乙酯的．O C 2 H 5 基團(tuán)體積較大，它能阻礙乙酰乙酸乙酯的偶極閶有效地接觸使得兩者韻分子作用力并差別不明顯，故其互變體異構(gòu)的平動(dòng)力學(xué)性質(zhì)基本是相同的