互變異構(gòu)及其多晶型的研究.pdf

1、吡蟲啉是一種新型高效的殺蟲劑，具有低毒、廣譜、有效期長、安全性好等優(yōu)點，已逐漸取代其它農(nóng)藥成為殺滅蚜蟲、飛虱等害蟲的主要用藥，市場需求量逐年增大。文章主要研究了從吡蟲啉多晶型的制備、鑒定、溶解性能以及晶型轉(zhuǎn)變這幾個方面。
　　 采用重結(jié)晶方法制備了吡蟲啉的兩種粉末晶體，同時利用粉末X-射線衍射儀、差動分析儀、紅外光譜儀和拉曼光譜儀對所制備的吡蟲啉兩種粉末晶體進行分析表征。粉末X-射線衍射分析結(jié)果表明不同溶劑中得到的吡蟲啉晶體為不

2、同晶型的晶體。差動分析結(jié)果顯示吡蟲啉Ⅰ型相對于Ⅱ型有較好的熱力學(xué)穩(wěn)定性。吡蟲啉Ⅰ型和Ⅱ型的紅外圖譜和拉曼圖譜存在較大的位移偏差，說明它們是兩個晶體結(jié)構(gòu)完全不同的晶型。采用溶劑揮發(fā)法得到吡蟲啉兩種晶型的單晶，并進行了單晶衍射的測定和單晶數(shù)據(jù)的解析。其中，吡蟲啉Ⅰ型是單斜晶體，空間群為P21/n，并且其單晶數(shù)據(jù)未見報道。通過對吡蟲啉單晶數(shù)據(jù)的分析，得出吡蟲啉的兩種晶型之間的關(guān)系是互變異構(gòu)多晶型的關(guān)系。
　　 溶解性能的研究對溶液中晶

3、體結(jié)晶過程和晶型轉(zhuǎn)變過程的研究具有巨大作用，文中利用在線顆粒儀FBRM測定了吡蟲啉在不同溶劑中的溶解性能。吡蟲啉的溶解度隨著溫度升高而升高。同時，吡蟲啉是一個互變型物質(zhì)，在不同的溫度范圍內(nèi)，穩(wěn)定性不同。在同一溫度下，吡蟲啉在甲醇中的溶解度比乙醇中大。吡蟲啉在乙醇溶劑中的介穩(wěn)區(qū)寬度隨著溫度的升高而變大，而在甲醇溶劑中的超溶解度曲線與溶解度曲線大體平行。
　　 對晶型轉(zhuǎn)變條件的研究有利于控制生產(chǎn)和貯存過程中發(fā)生的晶型轉(zhuǎn)變事故。文中利

4、用熱臺顯微鏡研究了高溫下吡蟲啉兩種晶型的固態(tài)-固態(tài)轉(zhuǎn)變。吡蟲啉Ⅱ型在其熔點溫度下會融化并重新結(jié)晶為穩(wěn)定的Ⅰ型。另外，利用在線追蹤實驗技術(shù)FBRM和PVM研究溫度和溶劑對吡蟲啉Ⅱ型在溶液中向Ⅰ型轉(zhuǎn)變過程的影響。從FBRM實驗數(shù)據(jù)可以看出，溫度越高，越有利于晶體轉(zhuǎn)變的發(fā)生。甲醇溶劑比乙醇溶劑更有利于晶體轉(zhuǎn)變的發(fā)生。PVM圖片表明，吡蟲啉在溶液中的晶型轉(zhuǎn)變過程是一個固態(tài)-溶液-固態(tài)的過程，首先由吡蟲啉Ⅱ型溶解，緊接著伴隨Ⅰ型的成核以及生長，最