雙西佛堿金屬配合物的合成、光致發(fā)光-電致發(fā)光性質(zhì)及理論研究.pdf

1、本文利用兩個系列六個水楊醛類雙西佛堿配體和乙酸鋅反應(yīng),合成出兩個系列六個水楊醛類雙西佛堿鋅的配合物.發(fā)現(xiàn)它們室溫下無論在溶液中還是在固體膜狀態(tài)下均具有較強的熒光發(fā)射.通過六個配合物熒光量子效率計算,表明不同取代基對雙水楊醛雙西佛堿金屬配合物的熒光效率有著不同影響.配合物中供電子取代基使雙西佛堿金屬配合物的熒光效率增強,吸電子取代基使雙西佛堿金屬配合物的熒光效率降低.這類有機金屬配合物的發(fā)光主要是由于配體與配體之間的π*→π躍遷產(chǎn)生的(L

2、LCT),配合物的鋅中心對增強配體的π*→π躍遷的熒光發(fā)射起重要作用.以此六個配合物為基礎(chǔ)制備作為發(fā)光材料用在電致發(fā)光器件.通過簡單雙層結(jié)構(gòu)和三層結(jié)構(gòu)分別討論了它們在電致發(fā)光器件中的應(yīng)用.對合成的兩個系列六個西佛堿-吡啶金屬鋅配合物進(jìn)行單晶培養(yǎng),得到了其中四個配合物的單晶結(jié)構(gòu).經(jīng)單晶X射線衍射分析,均顯示為五配位的扭曲四方錐型構(gòu)型.這些配合物固體分子堆積狀態(tài)中都存在著不同形式的分子間相互作用,它們室溫下無論在溶液還是在固體狀態(tài)下均具有很

3、強的熒光性質(zhì).這類配合物屬于典型的配體-配體電荷轉(zhuǎn)移型(LLCT)發(fā)光配合物.有機電致發(fā)光器件的電致發(fā)光效率決定于基態(tài)與激發(fā)態(tài)間的電子躍遷機理.我們使用量子化學(xué)TD-DFT/6-31G(d)方法對以上兩類十二個配合物基態(tài)前線分子軌道性質(zhì)及其第一單重激發(fā)態(tài)的發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了理論研究.計算得到的這些配合物的最大電子吸收光譜值與實驗測得的最大吸收峰值吻合很好,理論計算的結(jié)果具可靠性.從理論上解釋了此兩類配合物的電子光譜產(chǎn)生紅移的原因.配合物的電