基質(zhì)隔離-紅外光譜和量化計(jì)算研究金屬原子與甲醇及乙炔的反應(yīng).pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文基質(zhì)隔離-紅外光譜和量化計(jì)算研究金屬原子與甲醇及乙炔的反應(yīng)姓名：黃正國(guó)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：周鳴飛20040425復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文的方法，研究了過(guò)渡金屬C r 和s c 與乙炔的反應(yīng)。在m 基質(zhì)中，基態(tài)金屬原子M ( M = C r 或S c ) 與C 2 H 2 反應(yīng)生成M ( C 2 H 2 ) 。研究結(jié)果表明M ( c 2 H 2 ) 不是簡(jiǎn)單的a 一7 c 絡(luò)合物，而是金屬環(huán)丙烯分子，

2、即其C ．C 鍵為雙鍵而非叁鍵，M ．C 鍵為共價(jià)單鍵。該M ( C 2 H 2 ) 分子在紫外．可見(jiàn)光激發(fā)下進(jìn)一步發(fā)生重排反應(yīng)，生成炔基氫化物H M C C H ，該反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng)并需要活化能。盡管M ( C 2 H 2 ) 的另外一種異構(gòu)體，砸乙烯基( M C C H 2 ) ，也是一種穩(wěn)定構(gòu)型，但是在實(shí)驗(yàn)中我們并沒(méi)有觀察到這種分子。D F T 計(jì)算表明，由M ( C 2 H 2 ) 重排為M C C H 2 的反應(yīng)能壘比M (