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1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文主鏈含熒光染料可溶性聚酰亞胺的合成、表征和發(fā)光性能姓名:徐慎剛申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師:楊慕杰2003.2.1浙江大學(xué)博士學(xué)位論文摘要間的PFFx(PFBx)PL光譜由花酰亞胺的激發(fā)單線態(tài)和花酰亞胺的激基締合物的發(fā)射光譜疊加構(gòu)成。在溶液狀態(tài)下以小分子花酰亞胺DHe—PTCDI作參比,PFFl的相對(duì)熒光量子效率為963%,PFF20的相對(duì)熒光量子效率為594%。在溶液和薄膜狀態(tài)下,同時(shí)含花和芴的
2、聚酰亞胺(PFFx、PFBx和OPFFx)中都存在芴向花的能量轉(zhuǎn)移。PFFx和OPFFx系列中芴向花的能量轉(zhuǎn)移受菲和芴的摩爾比變化影響很小,在不同比例下幾乎都為100%能量轉(zhuǎn)移;而PFBx系列中芴向花的能量轉(zhuǎn)移隨著j芑和芴摩爾比增大而增大。其能量轉(zhuǎn)移不同的原因?yàn)镻FFx的六氟異亞丙基比PFBx的羰基吸電子能力大得多,導(dǎo)致PFFx比PFBx中給體(芴部分)激發(fā)態(tài)到受體(花部分)基態(tài)電子轉(zhuǎn)移能力也大得多。它們的能量轉(zhuǎn)移機(jī)理是Dexter能量
3、轉(zhuǎn)移或至少有部分能量轉(zhuǎn)移為Dexter能量轉(zhuǎn)移。在溶液和薄膜狀態(tài)下,含吖啶聚酰亞胺AFFx矛11AFBx中吖啶部分的紫外一可見吸收(^max)分別在370nm和390啪,與二氨基吖啶相比分別蘭移了90nlll和70nm;隨著聚酰亞胺中吖啶含量的增加,AFFx(或AFBx)吖啶部分的吸收峰逐漸增強(qiáng),位置幾乎不變;用^ex=480nm的光激發(fā)不同吖啶含量的AFFx,其熒光光譜都是^max=532~545nm左右的單峰,隨著吖啶含量增加,有輕
4、微的紅移;用^ex=390nln的光激發(fā)不同吖啶含量AFBx,熒光光譜為^max一525nm左右的單峰。從聚酰亞胺的循環(huán)伏安曲線可知,其中芴單元的存在使它們可被p一型摻雜,使其具有被空穴注入的可能;而酰亞胺環(huán)、嗯二唑部分、吖啶環(huán)部分、六氟異亞丙基或羰基使它們能被可逆的n型摻雜,又使其具有電子注入的可能,即含芴的聚酰亞胺具有電子和空穴雙極傳輸能力??傮w而言,PFFx和PFBx中空穴傳輸能力比電子傳輸能力強(qiáng),而AFFx中電子傳輸能力比空穴傳
5、輸能力強(qiáng)。以含花聚酰亞胺(PFF5或PFB5)為發(fā)光材料,PBD或Alq,為電子傳輸材料制備的單層或雙層發(fā)光器件,在正向偏壓下它們的電流一電壓特征符合二極管的整流特性,發(fā)出黃綠色的光,電致發(fā)光光譜(^=548nm及578nm的肩峰波帶)表明發(fā)色團(tuán)為花酰亞胺的激發(fā)單線態(tài),基于芴的發(fā)射非常弱(^=450nm)。以AFFIO為發(fā)光材料制備單層器件,器件的EL光譜由^max=510nm和^max=465n//1的肩峰構(gòu)成,發(fā)色團(tuán)可能同時(shí)包含芴部
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