納米鈀催化CO2和CO合成酯及炔酮的研究.pdf

1、隨著人類社會的發(fā)展，化石原料儲量日趨減少，使得C1資源的開發(fā)和利用成為人類社會可持續(xù)發(fā)展的必由之路。CO2和CO作為主要C1資源，在有機(jī)合成中已受到廣泛關(guān)注。目前，采用化學(xué)方法將CO2和CO高效轉(zhuǎn)化為高附加值的有機(jī)化工產(chǎn)品，仍是學(xué)術(shù)界和工業(yè)界追尋的目標(biāo)。因此，發(fā)展高效的化學(xué)轉(zhuǎn)化方法，實(shí)現(xiàn)CO2和CO的資源化利用具有重要的意義。
　　論文研究了納米鈀催化CO2與1，3-丁二烯的調(diào)聚反應(yīng)，高選擇性地合成了δ-內(nèi)酯。該方法無需任何外加配

2、體，僅使用催化劑前體Pd(acac)2在穩(wěn)定劑四丁基醋酸銨(TBAAc)存在下原位生成的納米鈀粒子。以乙腈作溶劑、70℃的反應(yīng)溫度下，δ-內(nèi)酯的產(chǎn)率和選擇性分別為51％、94％，TON值達(dá)到1020，為目前報(bào)道的最高值。通過簡單的萃取操作，即可實(shí)現(xiàn)納米鈀催化劑的分離提純，催化劑重復(fù)使用三次，仍未見其活性明顯降低。通過透射電子顯微鏡(TEM)對反應(yīng)液進(jìn)行了測試，證實(shí)了在反應(yīng)體系中確實(shí)存在納米鈀顆粒，平均粒徑為（3.8±1.1）nm。

3、>　　論文研究了納米鈀催化氯甲基芳烴及氯甲基雜芳烴化合物與烯丙基硅試劑、CO2的三組份羧化Hiyama偶聯(lián)反應(yīng)。在納米鈀粒子催化劑的存在下，目標(biāo)反應(yīng)在溫和條件下即可順利進(jìn)行，高效地生成α,β-不飽和羧酸酯類化合物，收率在61％-88％之間。研究發(fā)現(xiàn)，四丁基氟化銨(TBAF)起到雙重功效，既穩(wěn)定納米鈀粒子，又活化烯丙基硅試劑。該反應(yīng)對甲基、甲氧基、鹵素（氟、氯和溴）、硝基、甲氧羰基等官能團(tuán)具有很好的兼容性。透射電子顯微鏡(TEM)測試結(jié)果