芳基锍鹽與普通瓜環(huán)的相互作用及其性質(zhì)研究.pdf

1、瓜環(huán)是一類擁有剛性疏水性空腔以及由環(huán)繞羰基氧原子夠成的親水性端口的新型大環(huán)主體化合物。在主客體化學(xué)、配位化學(xué)、分子識別、分子自組裝等方面有廣泛的應(yīng)用和發(fā)展前景。
　　锍鹽作為有機合成的中間產(chǎn)物，可以進行親核取代反應(yīng)、硫葉立德反應(yīng)和消除反應(yīng)。尤其在堿性條件下，與含有缺電子的碳碳雙鍵、醛、酮、亞胺等反應(yīng)合成三元環(huán)有機物，三元化合物是構(gòu)建天然產(chǎn)物和具有生物活性的農(nóng)藥試劑常見的模塊。在藥物化學(xué)中，锍鹽不僅能夠合成具有生物活性的藥物分子，而

2、且能夠高效地合成具有光學(xué)活性的藥物分子，提高藥物分子的生物活性。鋰離子能夠增加環(huán)氧丙烷化反應(yīng)順式的比例，從而調(diào)控環(huán)氧丙烷化反應(yīng)的順反選擇性。因此研究瓜環(huán)與锍鹽超分子體系具有一定的社會和經(jīng)濟意義。
　　本文利用超分子化學(xué)中的現(xiàn)代分析化學(xué)方法測試了瓜環(huán)與三種藥物中間體-芳基锍鹽體系相互作用情況，探討了主客體超分子實體的性質(zhì)以及锍鹽的穩(wěn)定性，通過與锍鹽分子熱力學(xué)或者動力學(xué)性質(zhì)的差異，并為進一步研究瓜環(huán)對锍鹽分子的硫葉立德反應(yīng)的影響奠定基

3、礎(chǔ)。
　　在文獻報道和實驗室現(xiàn)有研究的基礎(chǔ)上，合成了三種锍鹽和以锍鹽為客體，利用1HNMR、紫外可見吸收光譜、紅外光譜、等溫滴定量熱和熱重等現(xiàn)代分析化學(xué)方法對锍鹽與瓜環(huán)(Q[n],n=7~8)以及其與藥物的相互作用進行系統(tǒng)測定。測定結(jié)果如下：
　?。?）芳基锍鹽的苯環(huán)被包結(jié)在了Q[7]的內(nèi)腔且1:1的包結(jié)物，而且形成包結(jié)物后；芳基锍鹽與Q[8]相互作用，锍鹽苯環(huán)也被包結(jié)在Q[8]的內(nèi)腔且形成了包結(jié)比為2:1的包結(jié)物。

4、　　（2）抗病毒藥物-金剛烷胺(ATD)與Q[7]和Q[8]都形成穩(wěn)定的摩爾比為1:1的包結(jié)物。植物生長調(diào)節(jié)劑-3-吲哚丁酸(IBA)與Q[8]都形成摩爾比為1:1的包結(jié)物。
　?。?）在一定酸堿度范圍內(nèi)，瓜環(huán)(Q[7~8])能夠增加DMBS和DMNS的穩(wěn)定性。通過熱分析，Q[7]與芳基锍鹽形成包結(jié)物后，不僅使Q[7]更穩(wěn)定，而且增加了芳基锍鹽上碳-硫鍵的穩(wěn)定性。當(dāng)向Q[n](n=7、8)與芳基锍鹽(DMBS、DMCS、DMNS)

5、包結(jié)物溶液中加入金剛烷胺后，芳基锍鹽被金剛烷胺從瓜環(huán)腔內(nèi)置換出來，形成了瓜環(huán)與金剛烷胺相互作用實體，嚴(yán)重干擾瓜環(huán)調(diào)控硫葉立德試劑的濃度，即占位效應(yīng)強的物質(zhì)嚴(yán)重影響芳基锍鹽與瓜環(huán)形成的包結(jié)物的穩(wěn)定性。當(dāng)向Q[8]與芳基锍鹽(DMBS、DMCS、DMNS)包結(jié)物的水溶液中加入IBA后，IBA與芳基锍鹽同時與Q[8]作用時形成了瓜環(huán)、IBA、芳基锍鹽相互作用實體。它們之間是協(xié)同模式，即像IBA這樣占位效應(yīng)較弱的物質(zhì)與瓜環(huán)形成的包結(jié)物的穩(wěn)定性沒