瓜環(huán)與多作用位點(diǎn)的鏈狀有機(jī)分子的相互作用研究.pdf

1、瓜環(huán)是一類具有疏水性空腔，且在其端口周圍環(huán)繞著羰基氧的新型主體化合物，隨著其不同尺寸的空腔及端口口徑的同系物的發(fā)現(xiàn)，瓜環(huán)已成為超分子化學(xué)主客體化學(xué)中的一個(gè)重要研究領(lǐng)域，特別是在主客體化學(xué)、分子識(shí)別、分子自組裝等方面的應(yīng)用而受到國(guó)內(nèi)外相關(guān)學(xué)科研究者的密切關(guān)注。 本文基于前人和我們實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的研究基礎(chǔ)，設(shè)計(jì)合成了一系列長(zhǎng)短不一具有多作用位點(diǎn)的鏈狀有機(jī)客體分子：六個(gè)二吡啶基烷烴二溴化物以及八個(gè)N，N’-雙烷基-4，4，-聯(lián)吡啶二溴化物

2、或鹽酸鹽，利用1HNMR技術(shù)、單晶X-衍射技術(shù)、紫外吸收光譜和電化學(xué)方法考察了這些客體與六、七、八元瓜環(huán)以及對(duì)稱四甲基六元瓜(TMeQ[6])的相互作用，以及形成的主客體包結(jié)配合物的結(jié)構(gòu)特征。研究結(jié)果表明： 1.六個(gè)二吡啶基烷烴二溴化物客體均能與六、七、八元瓜環(huán)形成主客體配合物，但作用模式隨碳鏈的長(zhǎng)度、瓜環(huán)的大小而各不相同。 2.TMeQ[6]與二比啶基丁烷二溴化物(Bdpy)相互作用形成的主客體配合物在固體狀態(tài)下和在水

3、溶液中作用模式卻各不相同。在固體狀態(tài)下是僅Bdpy分子的一個(gè)的吡啶環(huán)進(jìn)入TMeQ[6]的空腔內(nèi)，另一個(gè)吡啶環(huán)處在TMeQ[6]的空腔外部，形成不對(duì)稱的主客體包結(jié)配合物；在水溶液中則是一個(gè)Bdpy分子的兩個(gè)吡啶環(huán)都分別進(jìn)入兩個(gè)主體TMeQ[6]空腔中的一部分形成啞鈴型的包結(jié)配合物。 3.主體Q[8]與這八個(gè)客體相互作用模式隨著碳鏈長(zhǎng)短不一而各不相同。一種情況下，Q[8]與碳鏈長(zhǎng)度低于或等于4的客體形成1：1的包結(jié)配合物，但Q[8]