修飾型雜多酸(鹽)催化劑的制備及其性能研究.pdf

1、該文合成了三種含有不同釩原子數(shù)的Keggin型磷鉬釩雜多酸(H3+xPMo12-xVxO40,x=l,2,3)，并用不同銨鹽修飾得到了一系列雜多酸銨鹽，通過FT-IR、XRD和循環(huán)伏安法等表征手段對合成的催化劑進行結(jié)構(gòu)和性能表征，推斷其結(jié)構(gòu)依然保持Keggin結(jié)構(gòu)。雜多化合物具有獨特的籠狀結(jié)構(gòu)，在氧化反應(yīng)中體現(xiàn)出了其獨特的優(yōu)勢。本文首次報道了將此類催化劑應(yīng)用于環(huán)己醇氧化制備環(huán)己酮或己二酸的反應(yīng)，得到了一種催化活性高且可控性較好的雜多酸銨

2、鹽催化劑，并通過改變?nèi)軇┛煞謩e得到不同的產(chǎn)物。通過工藝條件的優(yōu)化，產(chǎn)物環(huán)己酮（或己二酸）的收率和選擇性分別達(dá)到52.53％和100％(87.47％和96.46％)。實驗證明，雜多酸的反荷離子被不同銨鹽取代后使得催化劑的催化性能得到較大程度提升，且溶劑對此類反應(yīng)體系的影響較大。同時，此工藝路線的研究與開發(fā)也有一定的工業(yè)應(yīng)用價值。
　　 此外，本文利用雜多化合物獨特的強酸性，制備了不同過渡金屬(Co,Ni,Cu,Zn)修飾的磷鎢酸鹽

3、催化劑，通過ICP、FT-IR、XRD和NH3-TPD等表征手段對催化劑進行了結(jié)構(gòu)和性能表征，表征結(jié)果證明催化劑依然保持Keggin結(jié)構(gòu)。將所制備的磷鎢酸鹽催化劑應(yīng)用于Friedel-Crafts乙?；磻?yīng)，考察了不同催化劑對茴香醚乙酰化反應(yīng)的影響。實驗結(jié)果表明，Co0.5H2PW12O40在Friedel-Crafts乙?；磻?yīng)中表現(xiàn)出了很好的催化活性，產(chǎn)物對甲氧基苯乙酮收率達(dá)到84.36％，選擇性達(dá)到96.78％。并且，Co0.5H