聚乙二醇負載羧酸酯試劑參與的液相有機合成.pdf

1、本文首先介紹了近十年來聚乙二醇負載的底物、催化劑和試劑在有機合成中的研究進展，論文探索了聚乙二醇負載羧酸衍生物參與的液相有機合成反應，具體研究內容和結果如下： 一、研究了在水相介質中，以聚乙二醇為載體，液相合成反式肉桂酸的新方法：聚乙二醇與丙烯酰氯在K2CO3存在下于二氯甲烷溶劑中反應生成聚乙二醇負載的丙烯酸酯，再和芳基碘在Pd(OAc)2／n-Bu4NBr／K2C03／H20體系中發(fā)生Heck反應，生成聚乙二醇負載的肉桂酸酯中

2、間體，最后用氫氧化鈉或甲醇鈉將產物從樹脂上切割下來后即得反式肉桂酸及其酯的衍生物，產物產率為81-86％，粗產物純度達94％以上。 二、研究了聚乙二醇為載體，以2-溴-2-甲基丙酸為連接分子，液相合成2-甲基-2-芳氧基丙酸衍生物的新方法：聚乙二醇與2-溴-2-甲基丙酸在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N，N'-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶劑中反應得到聚乙二醇負載2-溴-2-甲基丙酸酯試劑，再和酚鈉鹽反應生成聚乙二

3、醇負載的2-甲基-2-芳氧基丙酸酯。用氫氧化鈉或乙醇鈉將產物從樹脂上切割下來后即得2-甲基-2-芳氧基丙酸衍生物，產率達76-88％，粗產物純度≥93％。 三、研究了以聚乙二醇負載的乙酰乙酸酯參與香豆素衍生物的液相合成的新方法：聚乙二醇與乙酰乙酸叔丁酯在甲苯溶劑中加熱回流24h生成聚乙二醇負載的乙酰乙酸酯試劑，再在四氯化鈦催化下，和酚發(fā)生vonPechmann反應生成香豆素衍生物，產物產率為61-96％，純度達95％以上。實驗結