硅膠支載三溴喹啉對芳香胺及酮類化合物的選擇性溴代反應(yīng)研究.pdf

1、溴代反應(yīng)是有機(jī)合成中的重要反應(yīng),各種溴代試劑在合成天然產(chǎn)物、醫(yī)藥品、農(nóng)業(yè)化學(xué)品及其它特殊化學(xué)品中有廣泛應(yīng)用,因此對溴代試劑的研究倍受人們關(guān)注。傳統(tǒng)的溴代方法一種是直接使用液溴,另一種是將溴鹽與氧化劑同時加入反應(yīng)體系,通過氧化還原反應(yīng)間接獲得溴。液溴具有較強(qiáng)的腐蝕性、揮發(fā)性,取用、稱量均不方便,會造成較大污染,并且反應(yīng)速率大會造成選擇性及原子利用率降低;第二種通過氧化劑與溴離子間接獲得溴的方法一定程度上彌補(bǔ)了液溴在操作上的缺點,但是有些氧

2、化劑價格昂貴且安全性、穩(wěn)定性較低。除此之外,兩種方法在直接參與反應(yīng)時大多都需要在毒性有機(jī)溶劑中進(jìn)行,不但引起污染,不同的溶劑對不同溴代反應(yīng)的產(chǎn)率、選擇性也有較大影響,并且反應(yīng)后處理方法繁瑣。
　　近年來,固相支載型溴代試劑被廣泛關(guān)注。人們將溴固載于某種載體上形成的新型溴代試劑大多都是環(huán)境友好型試劑,具有可回收再利用的優(yōu)點,有效降低了成本。支載型試劑的常見載體包括以硅膠為代表的無機(jī)載體及以交聯(lián)聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮為代表的有機(jī)載

3、體等。在不同載體的影響下,有的溴代試劑可以與底物進(jìn)行非均相反應(yīng),有的可進(jìn)行無溶劑微波反應(yīng),反應(yīng)選擇性及產(chǎn)率都比傳統(tǒng)方法高,并且后處理操作方法非常簡單。
　　本文在綜述各類溴代試劑最新進(jìn)展的基礎(chǔ)上,研究了硅膠支載三溴喹啉溴試劑的合成方法及其在芳香胺及酮類化合物中的應(yīng)用,并將其與非支載的三溴喹啉溴試劑進(jìn)行了比較。主要內(nèi)容如下:
　　第一章溴代試劑文獻(xiàn)綜述
　　本章綜述了近幾年內(nèi)各種溴代試劑的研究進(jìn)展:(1)利用液溴作為溴代

4、試劑;(2)利用氧化還原反應(yīng)釋放溴的溴代試劑;(3)支載型及其它新型溴代試劑。第二章硅膠支載三溴喹啉對芳香胺的單溴代反應(yīng)研究
　　本章研究了硅膠支載三溴喹啉(SQTB)的制備方法及其對芳香胺的單溴代反應(yīng),并與非支載三溴喹啉(QTB)對芳香胺的反應(yīng)進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)硅膠支載三溴喹啉更具優(yōu)勢,它是一種環(huán)境友好、性質(zhì)穩(wěn)定、可重復(fù)利用的固體溴代試劑,在芳香胺的單溴代反應(yīng)中具有選擇性高、操作簡單、反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率較高等特點。
　　第三章