橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬胍基配合物的合成、表征及其催化性能.pdf

1、蘇蝌大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明及使用授權(quán)聲明蘇州大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人舔壤聲蛾：矯撬交熬譬傳浚受楚表久存轉(zhuǎn)舔黲糖譬’F，穗》進(jìn)豁褥寬l：攆溪敬褥褥殘祭。豫交tp已經(jīng)注嚼l‘l淄的內(nèi)禱多，拳跑躉不窘芟縫個(gè)人或繁體波綴笈襲或攘霹過(guò)鮑磷究墟粱，也譽(yù)窘海獲褥蘇媸太學(xué)或其它教幫彰己鞫麴學(xué)簸詆獺兩使用過(guò)的材料。搿奉文豹研究佟拜l爨鹱貢獻(xiàn)的個(gè)入朝爨體，均已簌文巾以弱確方式標(biāo)磺。零入承搦奉廖明豹法律費(fèi)侄。論文俸囂簽名：fjj勰：丕呈絲：!蘭：蘊(yùn)橋聯(lián)雙芳

2、氧基稀土金屬胍基配合物的合成、表征及其催化性能中文摘要中文摘要本論文以若干橋聯(lián)雙芳氧基為輔助配體，合成了20個(gè)稀土金屬配合物，所有配合物經(jīng)過(guò)了元素分析和紅外光譜的表征，對(duì)抗磁性的配合物進(jìn)行了1HNMR和13CNMR表征，其中有15個(gè)配合物還經(jīng)過(guò)了單晶結(jié)構(gòu)的表征。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究了這些稀土金屬配合物催化外消旋丙交酯(racLA)、外消旋肛丁內(nèi)酯(racBBL)、14二氧六環(huán)2酮(二氧雜環(huán)己酮，PDO)開環(huán)聚合以及催化氫膦化和胍化反應(yīng)

3、等有機(jī)反應(yīng)的行為。研究了橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬胍基配合物的結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)性能的影響。文中所用橋聯(lián)雙酚配體(LH2)分別為：[Me2NCH2CH2N(CH22OC6H23，5But2)2]H2，簡(jiǎn)寫成L1H2；【C3I16N2一l，4(CH22OC6H23，5But2)2]H2，簡(jiǎn)寫成L2H2；【CH2N(Me)CH22OC6H23，5But2】2H2，簡(jiǎn)寫成LSHz：【CsHIoN2l，4(CH22一OC6H23，5一But2)2】H2，簡(jiǎn)寫

4、成L4H2：【MeOCH2CH2N(CH2—2OC6H23，5But2)2]H2，簡(jiǎn)寫成L5H2；【(CHz)sOCHCHzN(CH22OC6H23，5But2)2]H2，簡(jiǎn)寫成L6H2；【CH2(2OC6H24Me6But)2]H2，簡(jiǎn)寫成L7H2；主要結(jié)果如下：1以胺基橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬氯化物L(fēng)1LnCI(THF)(Ln=YYb)為反應(yīng)前體，與不同的胍基鋰鹽通過(guò)復(fù)分解反應(yīng)，合成了13個(gè)胺基橋聯(lián)稀土金屬胍基配合物L(fēng)1Yb[iPr2N

5、C(NlPr)2】(1)、L1Y[iPr2NC(N／102】(2)、L1Yb[Ph2NC(NiPr)2】(3)、L1Y[Ph2NC(NiPr)2】(4)、L1Yb[iPrHNC(NiPr)(Nc6n刖oc1)】(5)、L1Y[iPrHNC(NiPr)(NC6H4pC1)】(6)、L1Yb[(CH2)sNC(NCy)2】(7)、L1Y[(CH2)sNC(NCy)2】(8)、L‘Yb[(TMS)2NC(NCy)2】(9)、L1Y[(TMS)

6、2NC(NCy)2】(10)、L1Yb[(TMS)2NC(NiPr)2](11)、L1Yb[(CH2)5NC(NiPr)2】(12)和L1Y[iPr2NC(NCy)2](13)。單晶結(jié)構(gòu)解析表明，配合物113在固態(tài)時(shí)均為單核結(jié)構(gòu)，中心金屬與胺基橋聯(lián)雙芳氧基骨架中的兩個(gè)氧原子、兩個(gè)氮原子，以及胍基的兩個(gè)氮原子相連形成六配位的變形八面體的構(gòu)型。2通過(guò)均配型的二甲基硅胺基稀土金屬化合物Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2與不同的橋聯(lián)雙酚L