喹啉氨基芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能.pdf

1、本論文主要以喹啉氨基芳氧基配體3，5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)作為輔助配體，合成了喹啉氨基芳氧基稀土金屬氯化物，稀土-堿金屬雜雙金屬配合物，稀土金屬單胺化物，稀土金屬混價(jià)配合物。這些配合物都經(jīng)過(guò)了包括X-射線結(jié)構(gòu)分析在內(nèi)的全面表征。初步考察了其中一些稀土金屬配合物催化己內(nèi)酯、丙交酯開(kāi)環(huán)聚合以及胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng)。主要結(jié)果如下:
　　 1.喹啉氨基芳氧基配體3，5-But2-2-(

2、OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)與Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3的質(zhì)子交換反應(yīng)，意外地合成了鋰-稀土雜雙金屬配合物L(fēng)2LnLi(THF)2(Ln=Yb(1)，Sm(2))。配合物1，2經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定等表征。
　　 2.喹啉氨基芳氧基配體3，5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)與nBuLi按1∶2的摩爾比在THF中反應(yīng)，再與經(jīng)THF活

3、化的無(wú)水YbCl3反應(yīng)可以以中等以上的產(chǎn)率合成喹啉氨基芳氧基稀土金屬鐿氯化物[LYbCl(THF)]2(3)。配合物經(jīng)紅外光譜、元素分析單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定。
　　 3.氯化物[LYbCl(THF)]2(3)與一倍量的Na[N(TMS)2]3進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，意外得到了鈉-稀土雜雙金屬配合物L(fēng)2YbNa(THF)2(4)。研究發(fā)現(xiàn)通過(guò)喹啉氨基芳氧基配體鈉鹽與YbCl3反應(yīng)，可以高產(chǎn)率地得到配合物4。配合物4經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測(cè)

4、定。
　　 4.喹啉氨基芳氧基配體3，5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)與Ln[N(SiMe3)2]3進(jìn)行胺基消除反應(yīng)，得到我們所需要的單胺基稀土金屬配合物L(fēng)Ln[N(TMS)2]DME(Ln=Sm(5)，Nd(6)，La(7))。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜，元素分析等表征。配合物7還經(jīng)1H和13CNMR表征，并測(cè)定了配合物5-7的單晶結(jié)構(gòu)，在固態(tài)時(shí)5-7均是單分子結(jié)構(gòu)存在。
　　 5.在試

5、圖合成稀土金屬鐿或銪胺化物的過(guò)程中，我們意外地得到了混價(jià)稀土金屬配合物L(fēng)4LnⅢ2LnⅡ(Ln=Yb(8)，Eu(9))和均配型稀土金屬配合物L(fēng)3Yb2(10)。這些配合物都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定等表征。
　　 6.喹啉氨基芳氧基稀土金屬胺化物5-7可以在相對(duì)溫和的條件下高活性地引發(fā)ε-己內(nèi)酯、L-丙交酯、D，L-丙交酯的聚合，所得聚合物的分子量分布較窄，但對(duì)D，L-丙交酯聚合的立體選擇性一般。
　　 7.研