橋聯(lián)芳氧(烷氧)基稀土配合物的合成、表征及其催化性能.pdf

1、本文以胺基橋聯(lián)雙芳氧基為輔助配體,合成了相應(yīng)的稀土芳氧基和烷氧基配合物,研究了它們在催化外消旋β-丁內(nèi)酯單體聚合中的應(yīng)用；以橋聯(lián)芳氧烷氧基為輔助配體,合成了相應(yīng)的離子型稀土配合物和烷氧基配合物,并研究了相應(yīng)的離子型稀土配合物催化外消旋丙交酯聚合行為。文中所用胺基橋聯(lián)雙芳氧基配體為Me2NCH2CH2N[CH2-(2-HO-C6H2-But2—3,5)]2,簡寫成H2L1；所用橋聯(lián)芳氧烷氧基配體為(2-HO-C6H2-But2-3,5)C

2、H2(NC4H7-2-Ph2CHO-),,簡寫成H2L2。
　　 1.(C5H5)3Ln(THF)和胺基橋聯(lián)雙酚H2L1按1:1的摩爾比在THF中反應(yīng)完全后,原位加入1／2當(dāng)量的對苯二酚,可以以較高收率合成一類胺基橋聯(lián)雙芳氧基稀土芳氧基配合物p-C6H4[OLnL1(THF)]2[Ln=Y(1),Yb(2),Sm(3)]。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析和單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。
　　 2.L1YbNPh2和1,4-苯二甲醇按2

3、:1摩爾比在THF中反應(yīng),可以以較高收率合成相應(yīng)的胺基橋聯(lián)雙芳氧稀土烷氧基配合物p-C6H4[CH2OYbL1(THF)]2(4)。配合物4經(jīng)紅外光譜,元素分析和單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。但通過這種方法不能制備胺基橋聯(lián)雙芳氧基輕稀土烷氧基配合物。
　　 3.L1Na2與無水三氯化釤按1:1的摩爾比在THF中反應(yīng),得不到相應(yīng)稀土氯化物,而是得到離子型胺基橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物(L1)2SmNa(THF)2(6),但(tBuCp)2SmC

4、l和胺基橋聯(lián)雙酚H2 L1按1:1的摩爾比在THF中反應(yīng),可以以中等收率合成L1SmCl(DME)(7)。產(chǎn)物經(jīng)過紅外光譜,元素分析和單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。
　　 4.橋聯(lián)芳氧烷氧基鋰鹽L2Li2和無水三氯化稀土LnCl3按2:1的摩爾比反應(yīng),可以高收率的合成一系列離子型橋聯(lián)芳氧烷氧基稀土配合物[Ln(L2)2][{(THF)3Li)2(μ-Cl)][Ln=Y(8),Yb(9),Sm(10),Nd(11)]。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元

5、素分析和單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。
　　 5.(C5H5)3Ln(THF)和橋聯(lián)芳氧烷氧基配體H2 L2按1:1的摩爾比在THF中反應(yīng)完全后,原位加入當(dāng)量的芐醇,得到一類由NaOH穩(wěn)定的橋聯(lián)芳氧烷氧基稀土烷氧基配合物[(L2)3Ln3(μ3-OH)(μ-OCH2Ph)3]-[Na(THF)6]+[Ln=Y(13),Yb(14),],配合物中鈉是由于原料(C5H5)3Ln(THF)由C5H5Na制備而引入。配合物13和14經(jīng)紅外光譜,元