脒基稀土配合物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf

1、通過無水三氯化稀土與脒基鋰的反應(yīng)，合成了8個脒基稀土配合物，并對其中3個配合物進(jìn)行了X-Ray晶體結(jié)構(gòu)鑒定。進(jìn)一步研究了均配型脒基稀土配合物對ε-己內(nèi)酯(ε-CL)，三亞甲基環(huán)碳酸酯(TMC)、2，2-二甲基-三亞甲基環(huán)碳酸酯(DTC)的開環(huán)聚合，以及TMC／DTC和ε-CL開環(huán)共聚的活性，嘗試其催化Tishchenko以及苯腈環(huán)三聚反應(yīng)。得到了以下研究結(jié)果。 1、通過無水三氯化稀土與脒基鋰以1：3摩爾比反應(yīng)，合成了6個均配型的

2、脒基稀土配合物[MeC(NCy)2]3La(1)[MeC(NCy)2]3Sm(2)[MeC(NCy)2]3Yb(3)[PhC(NCy)2]3La(4)[PhC(NCy)2]3Sm(5)和[PhC(NCy)2]3Nd(6)，這些配合物都經(jīng)過了元素分析。其中配合物1和2經(jīng)過了紅外光譜、氫譜及晶體結(jié)構(gòu)的表征。 2、利用無水三氯化稀土與脒基鋰以1：2摩爾比反應(yīng)，合成了二脒基稀土配合物[MeC(NCy)2]2Yb(μ-Gl)2Li(7)、

3、[MeC(NCy)2]2Nd(μ-Br)2Nd[(NCy)2CMe]2(8)、其中配合物8經(jīng)過了晶體結(jié)構(gòu)的表征。 3、發(fā)現(xiàn)均配型脒基稀土配合物可作為單組份催化劑，高活性地催化ε-CL,TMC以及DTC的開環(huán)聚合：研究了溫度、時間以及脒基稀土配合物的結(jié)構(gòu)對催化TMC聚合反應(yīng)的影響；發(fā)現(xiàn)均配脒基鑭化合物催化活性最高，初步探討了該反應(yīng)的機理。 4、脒基稀土配合物可高活性催化TMC和ε-CL以及DTC和ε-CL的共聚反應(yīng)。