類煤結(jié)構(gòu)含氧模型化合物熱解機理的量子化學研究.pdf

1、量子化學計算方法在煤化學中的應用，已逐步深入到探索煤的結(jié)構(gòu)與反應性之間關系的研究，逐漸形成了一個新的研究領域。其計算不受條件的限制，可以完成一些難以通過實驗手段完成或?qū)嶒炚`差較大的研究工作。同時，基于第一原理的量子化學計算方法能可靠的對所選模型分子進行計算，從而進行理論的分析和研究。目前，量子化學計算方法已經(jīng)為處理煤結(jié)構(gòu)提供了一種切實可行的研究手段。 本論文研究采用密度泛函理論計算模塊Dmol3，在DND基組水平上對類煤結(jié)構(gòu)含氧

2、模型化合物苯甲醚、苯甲酸和苯甲醛的熱解機理進行計算研究，得到了上述各分子幾何全優(yōu)化后的微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)、熱力學和動力學函數(shù)的變化等，經(jīng)分析后得到如下4個結(jié)論:(1)本論文所選擇的計算方法和基組對所選的含氧模型化合物的計算是可靠的，計算結(jié)果能夠很好的與實驗結(jié)果吻合。(2)代表煤中含醚氧鍵官能團的模型化合物苯甲醚在較高溫度下分解得到鄰、對位取代的甲酚產(chǎn)物經(jīng)歷了鄰(對)甲基取代的環(huán)已二烯酮中間體。由熱力學和動力學數(shù)據(jù)分析可得，基于苯氧基自由基共軛