硅化合物及其分子間相互作用的量子化學研究.pdf

1、硅化合物，一直是人們關注的焦點。早在上個世紀八十年代末，一些實驗化學家們，就開始合成并分析了硅苯和1，3，5-三硅苯及它們的衍生物，而理論化學家們也做過大量硅苯、1，3，5-三硅苯的相關計算。
　　本文主要采用了密度泛函理論，分別在wB97X-D/def2-TZVPP、MP2/def2-TZVPP水平下，優(yōu)化硅苯幾何結構，在wB97X-D/def2-TZVPP水平下，優(yōu)化1，3，5-三硅苯幾何結構。通過諧振動頻率計算，驗證具有C2

2、V對稱性的平面硅苯及具有D3h對稱性的平面1，3，5-三硅苯均沒有虛頻，是穩(wěn)定的平衡構型。在B97X-D/def2-TZVPP水平下，對硅苯二聚體(C5SiH6)2可能存在的π…π、Si—H…π、C—H…π結構進行優(yōu)化，對1，3，5-三硅苯二聚體(C3Si3H6)2可能存在的π…π、Si—H…π、二氫鍵結構進行優(yōu)化，分別計算了它們二聚體的結合能和諧振動頻率。計算結果表明，硅苯二聚體中，總能量的極小結構是C1構型，結合能為-5.302 k

3、cal/mol；Si—H…π構型的結合能為-4.271 kcal/mol；最不穩(wěn)定的是C—H…π構型，結合能為-4.174 kcal/mol。1，3，5-三硅苯二聚體(C3Si3H6)2中，總能量的極小結構是D3d構型，結合能為-8.528 kcal/mol，其他二聚體構型均存在虛頻，在理論上不能穩(wěn)定存在。對穩(wěn)定的硅苯二聚體、1，3，5-三硅苯二聚體做了SCS-SAPT0/def2-TZVPP能量分解，發(fā)現(xiàn)對前者來講，最主要的吸引作用均