銅催化非張力環(huán)酮氧化碳碳鍵斷裂開環(huán)的研究.pdf

1、從理論上講，碳碳鍵斷裂反應不僅能實現(xiàn)分子碳骨架的重新構建，也能同時引入兩個不同的官能團，從而實現(xiàn)從簡單原料出發(fā)，一步構建傳統(tǒng)方法難以高效合成的分子或多官能團化產物，由此賦予合成策略更多的靈活性，為合成應用提供新的參考途徑。正因為如此，近年來，碳碳鍵斷裂作為一種新穎的合成策略，引起了大家廣泛的興趣。羰基作為一種常見的官能團，廣泛存在于化合物的分子結構中。雖然針對羰基鄰位碳碳鍵斷裂的研究較多，但大多數(shù)基于這種策略的斷裂都實現(xiàn)在張力較大的四元

2、環(huán)酮中，而對于非張力的五、六元環(huán)酮的斷裂研究較少，且極具挑戰(zhàn)性。本論文主要開展了空氣條件下銅催化非張力環(huán)酮氧化斷裂合成醛基酰胺的研究。
　　本研究分為四個部分：第一部分，用2-萘酮與苯胺作為原料，在銅作催化劑，乙腈作溶劑，空氣條件下，柱層析分離得到了少量目標產物。然后對該反應條件進行篩選，包括原料配比，催化劑，配體，溫度，溶劑等，最后在10 mol％ CuCl2·2H2O/20%1,10-Phenanthroline monohy

3、drate作為催化體系，CHCN/dioxane作混合溶劑，溫度為40度，空氣條件下得到71%的目標產物。第二部分，對該反應的普適性進行積極探索。利用最優(yōu)化條件，發(fā)現(xiàn)烷基胺，芳基胺等都可以較好的反應，同時，我們合成了不同取代基的2-萘酮來研究酮類的適應性，結果得到中等或較高的產率，可以兼容吸電子基團和給電子基團。第三部分，詳細探究了反應機理。首先合成了猜想的中間體并驗證，然后進行了仔細的同位素實驗，還有控制實驗。第四部分是對不同產物的結