新型多酸基超分子組裝體的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽(POM)因其結(jié)構(gòu)的多樣性和在催化、藥物、吸附、磁性材料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用而引起人們的極大關(guān)注。本文采用水熱合成技術(shù)，以簡單鉬（鎢）酸鹽等為起始原料，通過引入合適的第二過渡金屬和有機(jī)氮配體，成功合成了八例新型多金屬氧簇?zé)o機(jī)-有機(jī)超分子化合物，并通過元素分析、IR、UV、TG、XPS和X-射線單晶衍射等對(duì)其進(jìn)行了表征，對(duì)化合物的熱穩(wěn)定性和光學(xué)性質(zhì)等進(jìn)行了初步研究。
　　 (1) 以雙{Sb}帽Keggin型多陰離子為無機(jī)

2、建筑單元，構(gòu)筑了兩例新型多金屬氧酸鹽化合物：
　　 [Ni(phen)2(H2O)]2[(VO4)Mo8V4Sb2O36]·2H2O(1)
　　 [Co(phen)3]2[(VO4)Mo8V4Sb2O36]·6H2O(2)
　　 二者結(jié)構(gòu)相似，不同之處在于化合物1是一個(gè)雙支撐結(jié)構(gòu)，而化合物2中無機(jī)和有機(jī)組分之間則是通過分子間作用力連接。
　　 (2) 合成并表征了三例以金屬V為中心的Keggin型陰離子超

3、分子組裝體：
　　 [Ni(mbpy)3]2[VW12O40] (3)
　　 [Co(mbpy)3]2[H2VW12O40][W6O19]·4H2O(4)
　　 [Ag(phen)3][ Ag(phen)2]3[VW12O40]·4H2O(5)
　　 (mbpy=4,4'-Dimethyl-2,2'-bipyridyl)
　　 化合物3-5中，均含有[VW12O40]4-多陰離子簇，分別引入第二過

4、渡金屬Ni，Co，Ag和有機(jī)配體mbpy、phen結(jié)構(gòu)基元。值得注意的是，化合物4中，除[H2VW12O40]2-雜多陰離子外，還同時(shí)包含一個(gè)[W6O19]2-同多陰離子簇，反映了多陰離子簇結(jié)構(gòu)構(gòu)建隨合成條件的敏感性；在化合物5中，Ag同時(shí)存在四和六兩種配位環(huán)境，其中六配位構(gòu)象是相對(duì)較少被報(bào)道，體現(xiàn)了Ag離子配位方式的多變性。
　　 (3) 合成了一例基于夾心型多金屬氧簇的無機(jī)-有機(jī)雜化超分子組裝體：
　　 (Hbpe)

5、3(H2tpy)H[(VO)6(SbW9O33)2]·2H2O(6)
　　 (bpe=trans-1,2-Di-(4-pyridyl)-ethylen)
　　 無機(jī)陰離子部分為兩個(gè){SbW9}簇結(jié)構(gòu)夾一個(gè)由六個(gè){NiO5}多面體構(gòu)成的六元環(huán)；質(zhì)子化的有機(jī)陽離子間存在面對(duì)面的芳環(huán)堆積作用，依靠無機(jī)陰離子和有機(jī)陽離子間存在的廣泛而有效的氫鍵作用，組裝形成化合物的三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　 (4) 以同多鉬（鎢）酸鹽為無機(jī)