釩鹵代過(guò)氧化物酶分子模型的設(shè)計(jì)、合成及仿生催化活性研究.pdf

1、釩的配位化學(xué)是一個(gè)具有潛在生物應(yīng)用前景的新領(lǐng)域。釩元素在生命活動(dòng)中起著至關(guān)重要的作用,如釩固氮酶、以釩為活性中心的鹵代過(guò)氧化物酶(V-HPOs)及釩對(duì)Na-K-ATP酶和核糖核酸酶的抑制等。釩在生物體內(nèi)發(fā)揮怎么的功能及如何發(fā)揮這些功能,這些都引起了科學(xué)工作者的關(guān)注,而釩的功能模型配合物在探究生物酶的催化機(jī)理過(guò)程中起到了至關(guān)重要的作用,因此,釩功能配合物的合成及生物活性研究成為當(dāng)今熱門課題。
　　 釩鹵代過(guò)氧化物酶(V-HPOs)

2、空間構(gòu)型的確定為我們?cè)O(shè)計(jì)合成具有催化活性的釩功能配合物指明了方向。釩鹵代過(guò)氧化物酶模型配合物的合成主要是圍繞模擬天然酶活性中心釩(V)的N、O配位環(huán)境及V-HPOs中氨基酸殘基、水分子與活性中心的氫鍵作用。而在模擬釩鹵代過(guò)氧化物酶活性中心合成模型配合物的過(guò)程中,結(jié)構(gòu)模型與功能模型是存在不同的。結(jié)構(gòu)模型目的在于復(fù)制酶活性中心配位環(huán)境,所以其在合成過(guò)程中把重點(diǎn)放在了配體的構(gòu)型、配位點(diǎn)及光譜性質(zhì)上,而功能模型的側(cè)重點(diǎn)在于模擬酶的催化活性反應(yīng),

3、所以功能模型的活性中心并不注重是否與天然酶的活性中心保持一致。因此,要合成具有結(jié)構(gòu)和功能的釩配合物模型,配體的選擇與設(shè)計(jì)顯得尤為關(guān)鍵。本論文主要以小分子羧酸及過(guò)氧化氫為含氧配體(模擬酶活性中心的V-O,V=O),咪唑、吡唑及其衍生物為含氮配體(模擬酶活性中心的V-N),合成了系列的不同價(jià)態(tài)釩鹵代過(guò)氧化物酶結(jié)構(gòu)和功能模型配合物。
　　 本論文共設(shè)計(jì)合成了11個(gè)模型配合物(分子式如下表所示)用以研究釩鹵代過(guò)氧化物酶模型配合物的中心金