殼聚糖席夫堿鈀催化劑在Heck反應(yīng)中的催化性能研究.pdf

1、本論文對(duì)殼聚糖負(fù)載貴金屬催化劑的研究進(jìn)展、Heck反應(yīng)及其催化劑進(jìn)行了詳細(xì)的文獻(xiàn)總結(jié)，在此基礎(chǔ)上制備了殼聚糖席夫堿鈀催化劑和SiO2負(fù)載的殼聚糖席夫堿鈀催化劑，并考察了它們?cè)贖eck反應(yīng)中的催化性能。 1殼聚糖席夫堿鈀催化劑的制備和表征用水楊醛對(duì)殼聚糖接枝改性得到殼聚糖席夫堿，再與PdCl2乙醇溶液反應(yīng)得到殼聚糖席夫堿鈀催化劑。用紅外光譜、X-射線光電子能譜、X-射線衍射、熱重分析、熒光光譜等分析手段對(duì)殼聚糖、殼聚糖席夫堿及殼聚

2、糖席夫堿鈀催化劑進(jìn)行了表征。根據(jù)表征結(jié)果提出了殼聚糖席夫堿鈀催化劑的兩種可能結(jié)構(gòu)。 殼聚糖席夫堿鈀催化劑的兩種可能結(jié)構(gòu)2殼聚糖席夫堿鈀催化劑對(duì)Heck反應(yīng)的催化性能研究(1)殼聚糖席夫堿鈀催化劑對(duì)碘代苯及其衍生物與丙烯酰胺反應(yīng)的催化性能研究通過對(duì)原料比、縛酸劑種類及其用量、反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑用量和反應(yīng)時(shí)間的考察，得出碘代苯與丙烯酰胺反應(yīng)的最佳條件為：PhI:10mmol，以三丁胺為縛酸劑，n(PhI)：n(AM)：n(Bu3

3、N)為1:1.3:1.8，催化劑用量為0.10g，6mLDMF為溶劑，氮?dú)庵?10℃反應(yīng)1h。在最佳反應(yīng)條件下生成肉桂酰胺的產(chǎn)率高達(dá)91.1％，并且催化劑循環(huán)使用7次，產(chǎn)率仍能達(dá)到87.5％，活性基本保持不變。該催化劑對(duì)取代碘苯與丙烯酰胺的反應(yīng)也有較高的催化活性，產(chǎn)率均在86.7％以上。 (2)殼聚糖席夫堿鈀催化劑對(duì)碘代苯及其衍生物與苯乙烯反應(yīng)的催化性能研究通過對(duì)原料比、縛酸劑種類及其用量、反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑用量和反應(yīng)時(shí)間的

4、考察，得出碘代苯與苯乙烯反應(yīng)的最佳條件為：PhI:10mmol，以三乙胺為縛酸劑，n(PhI):n(PhCH=CH)：n(Et3N)為1:1.3:1.8，催化劑用量為0.05g，6mLDMF為溶劑，氮?dú)庵?10℃反應(yīng)8h。在最佳反應(yīng)條件下產(chǎn)率高達(dá)93.9％，并且催化劑循環(huán)使用6次，活性基本不變，仍保持在90％以上。該催化劑對(duì)取代碘苯與苯乙烯的反應(yīng)也有較高的催化活性。 (3)殼聚糖席夫堿鈀催化劑對(duì)碘代苯與丙烯酸乙酯反應(yīng)的催化性能研

5、究通過對(duì)原料比、縛酸劑種類及其用量、反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑用量和反應(yīng)時(shí)間的考察，確定最佳反應(yīng)條件：PhI:2mmol，以三丁胺為縛酸劑，n(PhI):n(EA):n(Bu3N)為1:1.1:1.8，催化劑用量為0.03g，在4mL有機(jī)溶劑DMF中，氬氣保護(hù)下100℃反應(yīng)30min，產(chǎn)率為99.3％。催化劑循環(huán)使用4次，產(chǎn)率都在90％以上，說明該催化劑有良好的循環(huán)使用性能。 3SiO2負(fù)載殼聚糖席夫堿鈀催化劑的制備、表征及其催化性

6、能研究(1)SiO2負(fù)載殼聚糖席夫堿鈀催化劑的制備和表征 將殼聚糖負(fù)載在氣相SiO2上，然后用水楊醛對(duì)其進(jìn)行接枝改性得到席夫堿，再與PdCl2乙醇溶液反應(yīng)得到SiO2負(fù)載的殼聚糖席夫堿鈀催化劑。通過紅外、熱重分析、X-射線衍射、熒光等分析手段對(duì)其進(jìn)行表征，根據(jù)表征結(jié)果并與殼聚糖席夫堿鈀催化劑的表征結(jié)果對(duì)比，提出了SiO2負(fù)載殼聚糖席夫堿鈀催化劑的兩種可能結(jié)構(gòu)。SiO2負(fù)載殼聚糖席夫堿鈀催化劑的可能結(jié)構(gòu) (2)SiO2負(fù)載

7、殼聚糖席夫堿鈀催化劑對(duì)Heck反應(yīng)的催化性能研究 利用正交實(shí)驗(yàn)方法考察了原料配比、縛酸劑種類及其用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑用量對(duì)碘代苯與丙烯酸丁酯Heck反應(yīng)的影響。反應(yīng)因素的影響大小為：縛酸劑種類＞催化劑的用量＞反應(yīng)溫度＞縛酸劑用量＞反應(yīng)時(shí)間＞原料配比；在最佳的反應(yīng)條件(2mmol碘代苯，丙烯酸丁酯與碘代苯的摩爾比為1.5∶1、三丁胺為縛酸劑，三丁胺與碘代苯摩爾比為1.8∶1、催化劑0.07g時(shí)，140℃反應(yīng)4h)下，肉