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1、金屬-有機(jī)配合物在光學(xué)、磁性、催化、氣體吸附和分離等方面具有優(yōu)良的性能,受到人們廣泛關(guān)注,已成為當(dāng)今配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)。有機(jī)配體的精心選擇和設(shè)計(jì)在晶體工程及超分子的構(gòu)建中十分重要。有機(jī)羧酸和含氮類配體的配位方式多樣,配位能力強(qiáng),一直是化學(xué)家的研究熱點(diǎn)。利用芳香羧酸α-萘乙酸(α-HNAA)或β-萘乙酸(β-HNAA)分別與2-乙基咪唑(2-Etlm)和2-丙基咪唑(2-Prlm)、苯并咪唑(bim)、5,6-二甲基苯并咪唑(DMB)、1
2、,4-二(苯并咪唑-1-基)丁烷(bbbm)、1,4-二(5,6-二甲基苯并咪唑-1-基)丁烷(bbdmbm)、1,4-二(苯并咪唑-1-甲基)苯(bbix)、1,4-二(2-甲基苯并咪唑-1-基)丁烷(bbmb)與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)合成了25個(gè)結(jié)構(gòu)新的配位化合物:[Mn(α-NAA)2(H2O)2](1)、[Cu(α-NAA)2](2)、[Zn(α-NAA)2(H2O)2](3)、[Cu4(α-NAA)8(CH3CN)2](4)、[Cu
3、(2-Etlm)2(α-NAA)2](5)、[Ni(2-Etlm)2(α-NAA)2](6)、[Cd(2-Etlm)2(α-NAA)2](7)、[Ni(2-Prlm)2(α-NAA)2](8)、[Co(2-Prlm)2(α-NAA)2](9)、[Cd(2-Prlm)2(α-NAA)2](10)、[Cu(bim)2(α-NAA)2·H2O](11)、[Cu2(bim)4(α-NAA)4·2H2O](12)、[Mn(bim)2(α-NAA)
4、2·H2O](13)、[Ni(bim)2(α-NAA)2·H2O](14)、[Co(bim)2(α-NAA)2·H2O](15)、[Cu(DMB)2(α-NAA)2]2(16)、[Co(DMB)2(α-NAA)2](17)、[Ni(DMB)2(α-NAA)](18)、[Zn(DMB)2(α-NAA)Cl](19)、[Cd(DMB)2(α-NAA)2](20)、[Co(bbbm)(α-NAA)2](21)、[Co(bbdmbm)(α-NA
5、A)2](22)、[Ni(bbmb)(α-NAA)2](23)、[Ni(bbix)(β-NAA)2](24)及[Ni(bbix)(β-NAA)2](25)。
通過(guò)元素分析、紅外光譜、粉末衍射等對(duì)配合物進(jìn)行了初步結(jié)構(gòu)表征,進(jìn)一步采用單晶X-射線衍射測(cè)試了晶體結(jié)構(gòu)。采用熱重-差熱分析、熒光光譜、循環(huán)伏安法、變溫磁化率等測(cè)試研究了配合物的熱穩(wěn)定性、熒光、電化學(xué)、磁性質(zhì)。
配合物2是一維鏈狀結(jié)構(gòu),它的銅離子被五個(gè)來(lái)自五個(gè)萘乙
6、酸根的氧原子配位形成了一個(gè)略微扭曲的四方錐幾何構(gòu)型。磁性質(zhì)研究表明:相鄰的銅離子間存在強(qiáng)的反鐵磁耦合作用。
配合物11的固體樣品在加熱到50℃后,由黃色變?yōu)椴菥G色,再降至室溫后,又恢復(fù)為黃色,表明11具有熱致變色的性質(zhì)。分析了熱致變色的產(chǎn)生原因。
配聚物16和17對(duì)有機(jī)染料剛果紅具有很好的催化降解活性,降解符合準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。配合物16在80分鐘后的降解率達(dá)到了96.9%,可作為潛在的催化材料。
配合物9
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