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1、咪唑及其衍生物常用于構(gòu)筑金屬有機(jī)框架配位聚合物,雙(2-甲基咪唑)配體通過橋連作用可形成獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和新穎的配位聚合物。
本論文用雙(2-甲基咪唑)柔性配體1,4-二(2-甲基咪唑-1-基)丁烷(bib)和過渡金屬Co(II),Cd(II),Cu(II),Zn(II),Ni(II)以及1,3-金剛烷二甲酸(H2ada),5-氨基間苯二甲酸(H2aip),5-羥基間苯二甲酸(H2hip),1,4-萘二甲酸(H2ndc),鄰苯二
2、甲酸(H2bdc),對(duì)苯二乙酸(H2bda),戊二酸(H2glu)配體,合成了9個(gè)配合物:{[Co2(bib)(ada)2]·0.5H2O}n(1),{[Co(bib)(aip)]·H2O}n(2),{[Co(bib)(ndc)]·0.5H2O}n(3),[Cd2(bib)(bdc)2]n(4),[Cd2(bib)(bda)2]n(5),[Cu2(bib)(glu)2]n(6),{[Zn(bib)(ndc)]·0.25H2O}n(7),
3、[Ni(bib)(hip)]n(8)和{[Ni2(bib)(adc)2]·0.5H2O}n(9)。
測(cè)定了配合物的晶體結(jié)構(gòu),配合物1,8和9中配體bib以anti-anti-gauche的形式參與配位,配合物2,3和4中配體bib以anti-anti-anti的形式參與配位,配合物5,6和7中配體bib以gauche-anti-gauche的形式參與配位。其中配合物1和9是一維三股鏈(兩重羧酸鏈和一重bib配體鏈),配合物8有
4、著特別的二維(6,3)網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。配合物2有著不尋常的(3,4)連接的二維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。而配合物4是基于Cd2(COO)2二聚體的六連接三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),配合物5是基于Cd2(COO)2二聚體的三重穿插pcu網(wǎng)格。配合物3和7結(jié)構(gòu)相似,有一個(gè)少見的四重穿插的四連接三維dia網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。通過調(diào)節(jié)羧酸和中心原子,形成了不同的結(jié)構(gòu),配體bib的不同構(gòu)型在形成具有不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物時(shí)起著重要作用。
在本文中,對(duì)配合物的XRD、紫外、紅外性質(zhì)進(jìn)行
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