雙唑類柔性配體配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，由于配位聚合物豐富多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)以及在熒光、催化和磁性等方面應(yīng)用的發(fā)展而引起廣泛關(guān)注，其中雙三氮唑類和雙咪唑類相關(guān)的配位聚合物尤為突出。本文選擇bis(4-(4H-1,2,4-triazol-4-yl)phenyl)methane(btpm)作為橋聯(lián)配體,N1,N2-橋聯(lián)模式的btpm可以在兩個(gè)相鄰金屬原子之間形成一個(gè)很短的橋，這有助于形成多核的配位聚合物。柔性的雙咪唑含N配體1,4-bis(2-methylimidazol-1

2、-ylmethyl)benzene(bix)可以采取不同的構(gòu)象參與配位，構(gòu)筑有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和性能的配位聚合物。
　　本文采用 btpm和 bix兩個(gè)雙唑類配體,合成了十一個(gè)結(jié)構(gòu)獨(dú)特的配合物：{[Cd4(btpm)3(Hfum)(fum)3Cl(H2O)2]·9H2O}n(1),{[Cd2(btpm)(mbda)2(H2O)]·3H2O}n(2),{[Cd3(btpm)2(1,4-bdc)3]·6H2O}n(3),{[Cd2(btp

3、m)(meip)2(H2O)]·1.25H2O}n(4),{[Cu4(OH)2(btpm)2(5-NO2bdc)3]·3H2O}n(5),{[Zn(btpm)(adc)]·3H2O}n(6),{[Zn(btpm)(1,4-bdc)](1,4-H2bdc)}n(7),[Co(bix)(ndc)]n(8),[Cu(bix)0.5(glu)]n(9),[Cd(bix)(mbda)]n(10),[Zn(bix)(adc)]n(11)。
　

4、　配體btpm在配合物(1-5)中均表現(xiàn)出N1,N2-橋聯(lián)配位模式而產(chǎn)生多核配合物。其中特別的是，配合物(1、3、4)分別存在奇特的“四核鎘簇”、“三核鎘簇”和“二核鎘簇”結(jié)構(gòu)，配合物5中包含有趣的“四核銅簇”結(jié)構(gòu)。配合物6形成的是二維(4,4)波浪式的網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，配合物7呈現(xiàn)出一種二維(6,3)蜂窩式網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，且通過氫鍵作用穩(wěn)定了三維超分子網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。配體bix通過反式構(gòu)象形成的配合物(8、10)都是有4-連接自組裝特色的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。配