水楊酰肼衍生物鐵金屬冠醚的合成、表征及乙酯化反應.pdf

1、金屬冠醚是一類具有復雜結構和功能的大環(huán)超分子化合物,因為其的特殊結構使其具有很多特殊的性質,已經成為金屬有機化學,材料化學等關注的熱點。酰肼羧酸類化合物由于含有較多的雜原子,配位能力較強,而且其結構特點與生物環(huán)境的相似性,所以金屬冠醚主要以酰肼類或者其衍生物為配體。本文就以水楊酰肼的衍生物作為配體,制備了相應的金屬冠醚,并通過內部的自催化的反應合成了相應的乙酯化的產物。本論文的具體研究內容如下:
　　合成了4個酰肼羧酸(Z)-3-

2、水楊酰肼基羰基丙烯酸,(Z)-3-(5’-氯水楊酰肼基羰基)丙烯酸,(Z)-3-(5’-溴水楊酰肼基羰基)丙烯酸以及(Z)-3-(4’-甲基水楊酰肼基羰基)丙烯酸。分別以這四種酰肼羧酸作為配體,和FeCl3·6H2O反應合成相應的金屬冠醚。然后在酸性的條件下,在SnCl2/HCl溶液體系下還原金屬冠醚,得到四種乙酯化的產物:(Z)-3-水楊酰肼基羰基丙烯酸乙酯,(Z)-3-(5’-氯水楊酰肼基羰基)丙烯酸乙酯,(Z)-3-(5’-溴水楊

3、酰肼基羰基)丙烯酸乙酯以及(Z)-3-(4’-甲基水楊酰肼基羰基)丙烯酸乙酯,并用IR、NMR及元素分析對它們的結構進行了確證。
　　在Fe(Ⅲ)金屬冠醚生成的自組裝過程中,三種配體都發(fā)生了酯化反應,并在酸環(huán)境中,通過SnCl2·2H2O還原得到了酯化后的配體純品。通過對反應機理的剖析,我們認為這一系列水楊酸基雙酰肼羧酸的乙酯化反應是一種全新的由金屬冠醚自身進行的內部酯化反應。內部自催化反應中,反應物為含有羧酸基團的金屬冠醚,其中