含聯(lián)苯基團(tuán)的聚(L-谷氨酸酯)的合成與液晶行為研究.pdf

1、側(cè)鏈型液晶聚合物主要由主鏈、液晶側(cè)鏈、間隔基團(tuán)以及尾鏈四部分組成。具有剛性主鏈的側(cè)鏈型液晶聚合物能通過雙軸取向形成各種多層次有序液晶相結(jié)構(gòu)。聚（L-谷氨酸酯）類聚多肽具有剛性的螺旋型主鏈結(jié)構(gòu)，通過引入剛性側(cè)鏈液晶基元，能形成多種液晶相結(jié)構(gòu)和超分子有序結(jié)構(gòu)。本論文首次采用開環(huán)聚合與點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法制備了尾鏈結(jié)構(gòu)不同的兩個(gè)系列的側(cè)鏈型液晶聚多肽，通過改變聚合物主鏈和液晶基元尾鏈的長(zhǎng)度來探討聚合物分子結(jié)構(gòu)與其液晶性質(zhì)的關(guān)系。論文主要包

2、括以下兩方面的內(nèi)容：
　　1.利用1,3-偶極環(huán)加成的點(diǎn)擊化學(xué)方法合成了一系列含不同烷基鏈長(zhǎng)度的聯(lián)苯液晶基元聚合物聚（γ-丙基-L-谷氨酸酯）-接枝-（4-烷氧基聯(lián)苯）（PPLGn1-g-BPCm1，n1=10，54，110，274，m1=4，6，12，n1表示聚合度，m1表示烷基尾鏈長(zhǎng)度），核磁共振氫譜（1H NMR）和紅外測(cè)試（FTIR）兩種方法表征了聚合物分子的結(jié)構(gòu)。用變溫紅外研究了聚合物PPLGn1-g-BPC6固體狀態(tài)下

3、的結(jié)構(gòu)變化，在25-200℃溫度范圍內(nèi)，主鏈較短的聚合物PPLG10-g-BPC6在176.8℃時(shí)，次級(jí)結(jié)構(gòu)由α-螺旋向β-折疊結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)變，而主鏈較長(zhǎng)的聚合物PPLGn1-g-BPC6（n≥54）一直保持著穩(wěn)定的α-螺旋結(jié)構(gòu)。結(jié)合差示掃描量熱法（DSC）,偏光顯微鏡（POM）和廣角X-射線衍射儀（WAXD）三種測(cè)試方法，研究了不同主鏈和烷基尾鏈長(zhǎng)度的聚合物PPLGn1-g-BPCm1分子在不同溫度下的液晶性質(zhì)。PPLGn1-g-

4、BPCm1（n1≥54，m1≤6）樣品具有穩(wěn)定的近晶相（近晶C相或者近晶E相），聚合物液晶基元與主鏈的夾角為73-90 o。
　　2.利用1,3-偶極環(huán)加成的點(diǎn)擊化學(xué)方法合成了一系列的具有高接枝度的、側(cè)鏈含寡聚乙二醇單甲醚(OEG）尾鏈和聯(lián)苯液晶基元的聚(L-谷氨酸酯）（PPLGn2-g-BPOEGm2）（n2=33，70），1H NMR和FTIR測(cè)試方法確認(rèn)了聚合物分子結(jié)構(gòu)。利用DSC分析了聚合物的轉(zhuǎn)變溫度，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg