具有生物活性的過渡金屬配合物的設(shè)計與研究.pdf

1、近年來，人工模擬天然核酸酶的研究已經(jīng)成為化學(xué)和生物學(xué)中最為活躍的前沿領(lǐng)域之一。本論文圍繞該領(lǐng)域，選用酚羥基Schiff堿和多吡啶類配體作為主要構(gòu)筑元件，輔以其它配體，合成了32個系列過渡金屬配合物，解析了其單晶結(jié)構(gòu)，應(yīng)用元素分析和紅外光譜等方法進(jìn)行了表征；并應(yīng)用紫外光譜、熒光光譜、圓二色譜、電化學(xué)方法和瓊脂糖凝膠電泳等手段研究了其化學(xué)核酸酶活性。部分配合物還用電子順磁共振、變溫磁化率等手段對其進(jìn)行了表征及研究。
　　 本論文主要

2、研究成果如下：
　　 1、以酚羥基Schiff堿為配體設(shè)計合成了五個未見文獻(xiàn)報道的雙核銅配合物。磁構(gòu)關(guān)系表明配合物1和4為鐵磁相互作用，3和5則為反鐵磁相互作用?；瘜W(xué)核酸酶活性結(jié)果表明：無論氧化還原劑存在與否，配合物均具有明顯的化學(xué)核酸酶活性，反應(yīng)機(jī)理是羥基自由基和單線態(tài)氧作為反應(yīng)活性物種的氧化切割過程。
　　 2、設(shè)計合成了五個未見文獻(xiàn)報道的酚羥基Schiff堿雙核鈷錳配合物。研究了它們的化學(xué)核酸酶活性，結(jié)果表明，在氧

3、化還原劑H2O2存在下，除配合物10外，均具有化學(xué)核酸酶活性，切割反應(yīng)也是氧化切割過程。
　　 3、以酚羥基Schiff堿為配體設(shè)計合成了十個單核過渡金屬配合物?；瘜W(xué)核酸酶活性研究表明，在氧化還原劑H2O2存在下，配合物均具有化學(xué)核酸酶活性，反應(yīng)機(jī)理是羥基自由基和單線態(tài)氧作為反應(yīng)活性物種的氧化切割過程。
　　 4、以多吡啶為配體設(shè)計合成了七個單核過渡金屬配合物。研究了其與DNA的相互作用和DNA切割活性，結(jié)果表明，配合物

4、均不具有化學(xué)核酸酶活性。
　　 5、設(shè)計合成了五個以鄰菲咯啉二酮及其衍生物為配體的銅配合物，其中30為雙核，其余四個為單核配合物?；瘜W(xué)核酸酶活性研究表明，配合物切割DNA的反應(yīng)是羥基自由基和單線態(tài)氧作為反應(yīng)活性物種的氧化切割過程。另外還探討了配合物30的磁構(gòu)關(guān)系，發(fā)現(xiàn)雙核銅離子之間存在反鐵磁相互作用。
　　 本論文主要研究了酚羥基Schiff堿和多吡啶類配體作為主要構(gòu)筑元件的過渡金屬配合物的化學(xué)核酸酶活性，拓展了化學(xué)核酸